आसवन द्वारा पेट्रोलियम उत्पादों से कार्बन टेट्राक्लोराइड का शुद्धिकरण। कार्बन टेट्राक्लोराइड। पेट्रोलियम ईथर, गैसोलीन और नेफ्था

चूंकि कार्बन टेट्राक्लोराइड (सीटीसी) मॉन्ट्रियल प्रोटोकॉल के तहत एक निषिद्ध ओजोन क्षयकारी पदार्थ है, लेकिन क्लोरोमेथेन के उत्पादन में अनिवार्य रूप से उप-उत्पाद के रूप में बनता है, सीटीसी प्रसंस्करण के लिए सबसे प्रभावी तरीका चुनना एक जरूरी काम है।
सीसीए के विभिन्न परिवर्तनों का हाल ही में विशेष रूप से गहन अध्ययन किया गया है; बड़ी मात्रा में प्रायोगिक डेटा उपलब्ध है। नीचे हम अपने स्वयं के शोध और अन्य लेखकों के डेटा के आधार पर सीसीसी को परिवर्तित करने के लिए विभिन्न विकल्पों का मूल्यांकन करेंगे।
कार्य पर्यावरण के अनुकूल तरीके से सीएचसी के प्रसंस्करण की समस्या की जांच करते हैं। सुरक्षित उत्पादहालाँकि, वे पूरी तरह से प्रकाशित नहीं हैं संभावित विकल्पप्रसंस्करण, और साथ ही, हमारी राय में, सीएचसी रीसाइक्लिंग के व्यक्तिगत तरीकों के फायदे और नुकसान पर्याप्त रूप से उद्देश्यपूर्ण रूप से प्रतिबिंबित नहीं होते हैं।
लेखों में कुछ विरोधाभास नज़र आना संभव है . इस प्रकार, लेखों का विषय पर्यावरण के अनुकूल उत्पादों में सीसीसी का प्रसंस्करण है; पाठ और निष्कर्ष में, सीसीसी को क्लोरोमेथेन में बदलने को आशाजनक तरीकों के रूप में अनुशंसित किया गया है, और परिचय में, क्लोरोमेथेन को पर्यावरण के मुख्य रासायनिक प्रदूषक कहा जाता है . वास्तव में, क्लोरोमेथेन को लगातार कार्बनिक प्रदूषकों पर स्टॉकहोम कन्वेंशन में शामिल नहीं किया गया है, और विषाक्तता और रिलीज मात्रा के संदर्भ में, क्लोरोमेथेन अन्य ऑर्गेनोक्लोरीन यौगिकों के बीच भी मुख्य प्रदूषक नहीं हैं।
लेख क्लोरोमेथेन की उच्च दृढ़ता के बारे में बात करते हैं। साथ ही, यह ज्ञात है कि मिथाइल क्लोराइड को छोड़कर सभी क्लोरोमेथेन अस्थिर उत्पाद हैं और उनके गुणों को बनाए रखने के लिए स्थिरीकरण की आवश्यकता होती है। क्लोरोमेथेन का अपघटन रिएक्टर में रासायनिक रसायनों की आपूर्ति के लिए बाष्पीकरणकर्ता में, सुधार स्तंभों के बॉयलरों में होता है। विश्वकोश के अनुसार, स्टेबलाइज़र के बिना क्लोरोफॉर्म, वायुमंडल के संपर्क में आने पर अपने गुणों को बदले बिना 24 घंटे तक टिकने की संभावना नहीं है।
सीएचसी प्रसंस्करण प्रक्रियाओं को परिणामी संसाधित उत्पादों की उपयोगिता की डिग्री के अनुसार वर्गीकृत किया जा सकता है। इसका मतलब यह नहीं है कि रीसाइक्लिंग प्रक्रियाओं की उपयोगिता स्वयं उसी क्रम में होगी, क्योंकि बहुत कुछ प्रसंस्करण की लागत और परिणामी उत्पादों के बाद के पृथक्करण पर निर्भर करेगा।
विधि का चुनाव ChC के अलावा संसाधित कचरे में बड़ी संख्या में अन्य उत्पादों की उपस्थिति से भी प्रभावित होता है (उदाहरण के लिए, क्लोरोमेथेन के उत्पादन के लिए आसवन स्टिल में), जब इस कचरे से ChC को अलग करने के लिए महत्वपूर्ण आवश्यकता हो सकती है लागत. गैस उत्सर्जन में कम मात्रा में मौजूद रासायनिक रसायनों को निष्क्रिय करने पर भी यही स्थिति उत्पन्न होती है। इस मामले में, उनके निष्कर्षण की कम लाभप्रदता के कारण व्यावहारिक रूप से शून्य उपयोगिता के साथ CO2 और HCl का उत्पादन करने के लिए गैर-चयनात्मक पूर्ण दहन सबसे स्वीकार्य समाधान हो सकता है। इसलिए, प्रत्येक विशिष्ट मामले में, तकनीकी और आर्थिक तुलना के बाद ही चुनाव किया जा सकता है।

सी.एच.सी. दहन
ऑक्सीडाइज़र के रूप में हवा का उपयोग करके सीएचसी को जलाने पर, गर्मी की आपूर्ति करने और क्लोरीन को हाइड्रोजन क्लोराइड में बांधने के लिए हाइड्रोकार्बन ईंधन की एक साथ आपूर्ति की आवश्यकता होती है। वैकल्पिक रूप से, यदि थोड़ी मात्रा में हाइड्रोजन क्लोराइड है, तो इसे दहन गैसों में सोडियम हाइड्रॉक्साइड समाधान इंजेक्ट करके सोडियम क्लोराइड में परिवर्तित किया जा सकता है। अन्यथा, हाइड्रोजन क्लोराइड हाइड्रोक्लोरिक एसिड के रूप में दहन गैसों से अलग हो जाता है।
मांग से अधिक आपूर्ति के कारण हाइड्रोक्लोरिक एसिड का निपटान स्वयं एक समस्या हो सकती है। हाइड्रोक्लोरिक एसिड से हाइड्रोजन क्लोराइड को अलग करके अलग करना इसे क्लोरीन की तुलना में अधिक महंगा बनाता है। इसके अलावा, हाइड्रोजन क्लोराइड का ऑक्सीक्लोरिनेशन और हाइड्रोक्लोरिनेशन प्रक्रियाओं में सीमित उपयोग होता है। हाइड्रोक्लोरिक एसिड इलेक्ट्रोलिसिस या ऑक्सीजन ऑक्सीकरण (डीकॉन प्रक्रिया) का उपयोग करके हाइड्रोजन क्लोराइड को क्लोरीन में परिवर्तित करना एक महंगा और तकनीकी रूप से जटिल ऑपरेशन है।
कार्यों के लेखक पारंपरिक थर्मल दहन की तुलना में सीसीसी के पूर्ण ऑक्सीकरण की एक विधि के रूप में उत्प्रेरक ऑक्सीकरण को प्राथमिकता देते हैं। दहन के साथ तुलना के अनुसार, उत्प्रेरक ऑक्सीकरण प्रक्रियाओं को ऑर्गेनोक्लोरिन अपशिष्ट के विनाश की अधिक गहराई की विशेषता होती है और डाइऑक्सिन के गठन के साथ नहीं होती है।
ये कथन सत्य नहीं हैं और तुलना की जा रही विधियों की प्रभावशीलता के बारे में ग़लतफ़हमियाँ पैदा हो सकती हैं। लेख अधिक समर्थन के लिए कोई डेटा प्रदान नहीं करता है उच्च डिग्रीउत्प्रेरक ऑक्सीकरण के दौरान परिवर्तन। इस कथन के समर्थन में उद्धृत संदर्भों में, उदाहरण के लिए, रूपांतरण की डिग्री वास्तव में 98-99% अधिक है, लेकिन यह वह स्तर नहीं है जो थर्मल दहन के दौरान हासिल किया जाता है। भले ही रूपांतरण दर 100% या 100.0% बताई गई हो, इसका मतलब केवल यह है कि इस डेटा की सटीकता 0.1% है।
अमेरिकी संसाधन संरक्षण और पुनर्प्राप्ति अधिनियम के अनुसार प्रमुख जैविक खतरनाक संदूषकों के लिए कम से कम 99.9999% की विनाशकारी निष्कासन दक्षता की आवश्यकता होती है। यूरोप में, दहन संयंत्रों में अनुपयोगी कीटनाशकों और पॉलीक्लोराइनेटेड बाइफिनाइल के अपघटन की डिग्री के लिए इस न्यूनतम मूल्य का पालन करने की भी सिफारिश की जाती है।
दहन प्रक्रिया के लिए आवश्यकताओं का एक सेट विकसित किया गया है, जिसे BAT - सर्वोत्तम उपलब्ध तकनीक (सर्वोत्तम स्वीकार्य विधि) कहा जाता है। आवश्यकताओं में से एक,  1200 डिग्री सेल्सियस के तापमान और  2 एस के निवास समय के साथ, प्रतिक्रिया प्रवाह की अशांति है, जो मूल रूप से, निकट में जले हुए पदार्थ के टूटने की समस्या को खत्म करने की अनुमति देता है। दीवार की परत और आदर्श विस्थापन मोड सुनिश्चित करें। जाहिर है, उत्प्रेरक से भरे ट्यूबलर रिएक्टर में, निकट-दीवार परत में जले हुए पदार्थ के रिसाव को खत्म करना अधिक कठिन होता है। इसके अलावा, संपूर्ण ट्यूबों में प्रतिक्रिया प्रवाह को समान रूप से वितरित करने में कठिनाइयाँ होती हैं। साथ ही, "निकट-दीवार प्रभाव" को खत्म करने में आगे की प्रगति ने तरल रॉकेट इंजन में दहन के दौरान 99.999999% की रूपांतरण डिग्री हासिल करना संभव बना दिया।
लेखकों का एक और विवादास्पद बयान उत्प्रेरक ऑक्सीकरण उत्पादों में पीसीडीडी और पीसीडीएफ की अनुपस्थिति है। इसके समर्थन में कोई संख्या उपलब्ध नहीं करायी गयी है. यह कार्य उत्प्रेरक ऑक्सीकरण के दौरान डाइऑक्सिन की अनुपस्थिति की पुष्टि करने वाले केवल दो संदर्भ प्रदान करता है। हालाँकि, संदर्भों में से एक, स्पष्ट रूप से कुछ त्रुटि के कारण, उत्प्रेरक ऑक्सीकरण से कोई लेना-देना नहीं है, क्योंकि यह कार्बनिक अम्लों के बायोट्रांसफॉर्मेशन के लिए समर्पित है। एक अन्य पेपर उत्प्रेरक ऑक्सीकरण को देखता है, लेकिन डाइऑक्सिन की अनुपस्थिति का कोई सबूत नहीं बताता है। इसके विपरीत, डाइक्लोरोबेंजीन के उत्प्रेरक ऑक्सीकरण के दौरान एक अन्य लगातार कार्बनिक प्रदूषक - पॉलीक्लोराइनेटेड बाइफिनाइल के गठन पर डेटा प्रदान किया जाता है, जो अप्रत्यक्ष रूप से डाइऑक्सिन के गठन की संभावना का संकेत दे सकता है।
कार्य सही ढंग से नोट करता है कि ऑर्गेनोक्लोरिन कचरे के ऑक्सीकरण की उत्प्रेरक प्रक्रियाओं की तापमान सीमा पीसीडीडी और पीसीडीएफ के गठन के लिए अनुकूल है, हालांकि, पीसीडीडी और पीसीडीएफ की अनुपस्थिति उनके गठन के स्रोतों के उत्प्रेरक विनाश के कारण हो सकती है। साथ ही, यह ज्ञात है कि C1 यौगिकों से भी उच्च-आणविक यौगिकों के संश्लेषण की प्रक्रिया उत्प्रेरक का उपयोग करके सफलतापूर्वक की जाती है।
यूरोपीय देशों में अपशिष्ट भस्मीकरण के लिए पर्यावरणीय आवश्यकताएं हैं, जिसके अनुसार वायुमंडल में डाइऑक्सिन के लिए अधिकतम उत्सर्जन सीमा 0.1 एनजी टीईक्यू/एनएम3 है।
तरल ऑर्गेनोक्लोरीन अपशिष्ट के थर्मो-ऑक्सीडेटिव (अग्नि) निराकरण की प्रक्रिया के लिए ऊपर प्रस्तुत पर्यावरणीय संकेतक उपलब्ध हैं। अंत में, यह ध्यान दिया जाना चाहिए कि मौजूदा पीसीबी विनाश सुविधाओं की सूची में, पीसीबी विनाश के लिए सबसे व्यापक रूप से उपयोग की जाने वाली और सिद्ध विधि उच्च तापमान भस्मीकरण है। इस प्रयोजन के लिए उत्प्रेरक ऑक्सीकरण का उपयोग नहीं किया जाता है।
हमारी राय में, उत्प्रेरक के रूप में वाहक पर कीमती धातुओं के उपयोग के बावजूद, उत्प्रेरक ऑक्सीकरण, गैस उत्सर्जन में विषाक्त पदार्थों की अवशिष्ट मात्रा को नष्ट करने में एक फायदा है, क्योंकि प्रक्रिया के कम तापमान के कारण, ईंधन की खपत काफी कम होती है। थर्मल दहन की तुलना में प्रतिक्रिया गैस को गर्म करने के लिए आवश्यक है। यही स्थिति तब उत्पन्न होती है जब इष्टतम दहन की स्थिति बनाना मुश्किल होता है, उदाहरण के लिए, ऑटोमोबाइल इंजन में कैटेलिटिक आफ्टरबर्नर में। इसके अलावा, दबाव में ऑर्गेनोक्लोरीन अपशिष्ट के उत्प्रेरक ऑक्सीकरण ("कैटॉक्साइड प्रक्रिया") का उपयोग गुडरिच द्वारा डाइक्लोरोइथेन का उत्पादन करने के लिए एथिलीन ऑक्सीडेटिव क्लोरीनीकरण रिएक्टर में हाइड्रोजन क्लोराइड युक्त दहन गैसों को सीधे खिलाने के लिए किया गया है।
अपशिष्ट गैसों के थर्मल और उत्प्रेरक ऑक्सीकरण के संयोजन से शुद्ध उत्प्रेरक ऑक्सीकरण की तुलना में उच्च दक्षता प्राप्त करने की सूचना मिली है। ऑर्गेनोक्लोरिन अपशिष्ट के योग्य प्रसंस्करण पर भी चर्चा की गई है। हमारी राय में, सांद्रित उत्पाद के रूप में सी.एच.सी. को जलाने के लिए पारंपरिक थर्मल दहन का उपयोग करना अधिक समीचीन है।
इस खंड के निष्कर्ष में, सीसीए के ऑक्सीकरण के एक और पहलू पर विचार करना उचित है। सी.एच.सी. के अनुसार, यह एक गैर-ज्वलनशील पदार्थ है, इसलिए इसका दहन केवल अतिरिक्त ईंधन की उपस्थिति में ही किया जा सकता है। ऑक्सीकरण एजेंट के रूप में हवा का उपयोग करते समय यह सच है। ऑक्सीजन में, सी.एच.सी नगण्य थर्मल प्रभाव के साथ जलने में सक्षम है, कैलोरी मान 242 किलो कैलोरी/किग्रा है। एक अन्य संदर्भ पुस्तक के अनुसार, तरल के दहन की गर्मी 156.2 kJ/mol (37.3 kcal/mol) है, और भाप के दहन की गर्मी 365.5 kJ/mol (87.3 kcal/mol) है।
ऑक्सीजन के साथ ऑक्सीकरण सीसीसी के प्रसंस्करण के तरीकों में से एक हो सकता है, जिसमें कार्बन घटक नष्ट हो जाता है, लेकिन सीसीसी के उत्पादन पर खर्च किया गया क्लोरीन पुनर्जीवित हो जाता है। संकेंद्रित उत्पादों के उत्पादन के कारण पारंपरिक दहन की तुलना में इस प्रक्रिया का लाभ है।
CCl4 + O2 → CO2 + 2Cl2
सीसीए के ऑक्सीडेटिव डीक्लोरिनेशन की प्रक्रिया से कार्बन डाइऑक्साइड और, यदि आवश्यक हो, फॉसजीन भी उत्पन्न होता है।
2CCl4 + O2 → 2COCl2 + 2Cl2

सी.एच.सी. का हाइड्रोलिसिस

एक और दिलचस्प, हमारी राय में, सीएच को कार्बन डाइऑक्साइड और हाइड्रोजन क्लोराइड में संसाधित करने की प्रक्रिया हाइड्रोलिसिस है।
CCl4 + 2H2O → CO2 + 4HCl
इस क्षेत्र में बहुत कम प्रकाशन हैं। गैस चरण में क्लोरोमेथेन के साथ ओएच-समूहों की परस्पर क्रिया पर लेख में चर्चा की गई है। 400 डिग्री सेल्सियस से ऊपर के तापमान पर मैग्नीशियम ऑक्साइड पर ChCA से HCl और CO2 के उत्प्रेरक हाइड्रोलिसिस का अध्ययन किया गया था। कार्य में तरल चरण में सीएचसी के सजातीय हाइड्रोलिसिस के लिए दर स्थिरांक प्राप्त किए गए थे।
हमारे डेटा के अनुसार, यह प्रक्रिया 150-200 डिग्री सेल्सियस के अपेक्षाकृत कम तापमान पर अच्छी तरह से काम करती है, सबसे सुलभ अभिकर्मक का उपयोग करती है और इसके साथ डाइऑक्सिन और फ्यूरान का निर्माण नहीं होना चाहिए। आपको बस एक रिएक्टर की आवश्यकता है जो हाइड्रोक्लोरिक एसिड के प्रति प्रतिरोधी हो, उदाहरण के लिए, फ्लोरोप्लास्टिक के साथ अंदर लेपित। शायद ऐसी सस्ती और पर्यावरण के अनुकूल रीसाइक्लिंग विधि का उपयोग अन्य कचरे को नष्ट करने के लिए किया जा सकता है।

मेथनॉल के साथ सीसीए की परस्पर क्रिया
हाइड्रोलिसिस के करीब और वास्तव में इस चरण के माध्यम से आगे बढ़ना सक्रिय कार्बन पर उत्प्रेरक - जिंक क्लोराइड की उपस्थिति में मिथाइल क्लोराइड का उत्पादन करने के लिए मेथनॉल के साथ ChCU की वाष्प-चरण बातचीत की प्रक्रिया है। अपेक्षाकृत हाल ही में, इस प्रक्रिया को पहली बार शिन-एत्सु केमिकल (जापान) द्वारा पेटेंट कराया गया था। यह प्रक्रिया 100% के करीब सीएचसी और मेथनॉल के उच्च रूपांतरण के साथ आगे बढ़ती है।
CCl4 + 4CH3OH → 4CH3Cl + CO2 + 2H2O
लेखकों का मानना ​​है कि मेथनॉल के साथ सीसीएन की परस्पर क्रिया 2 चरणों में होती है: सबसे पहले, सीसीसी को कार्बन डाइऑक्साइड और हाइड्रोजन क्लोराइड (ऊपर देखें) में हाइड्रोलाइज्ड किया जाता है, और फिर हाइड्रोजन क्लोराइड मेथनॉल के साथ प्रतिक्रिया करके मिथाइल क्लोराइड और पानी बनाता है।
CH3OH + HCl → CH3Cl + H2O
इस मामले में, प्रतिक्रिया शुरू करने के लिए, वायुमंडल में मौजूद पानी की थोड़ी मात्रा पर्याप्त है। ऐसा माना जाता है कि पहला चरण समग्र प्रक्रिया की गति को सीमित करता है।
सीटीसी और मेथनॉल (1:3.64) के करीब स्टोइकोमेट्रिक अनुपात के साथ, प्रयोग के दौरान प्रतिक्रिया स्थिर रूप से आगे बढ़ी, जो 100 घंटे तक चली, 97.0% की सीटीसी और 99.2% के मेथनॉल के रूपांतरण के साथ। मिथाइल क्लोराइड के निर्माण के लिए चयनात्मकता 100% के करीब थी, क्योंकि केवल डाइमिथाइल ईथर के निशान पाए गए थे। उत्प्रेरक परत में तापमान 200 डिग्री सेल्सियस था।
तब प्रक्रिया को दो प्रतिक्रिया क्षेत्रों में विभाजित करने का प्रस्ताव किया गया था: पहले में, सीसीए का हाइड्रोलिसिस होता है, और दूसरे में, इस क्षेत्र में पेश किए गए मेथनॉल के साथ हाइड्रोजन क्लोराइड की बातचीत होती है। अंत में, उसी कंपनी ने ChC के गठन के बिना क्लोरोमेथेन के उत्पादन के लिए एक विधि का पेटेंट कराया, जिसमें निम्नलिखित चरण शामिल हैं:
. मीथेन के क्लोरीनीकरण द्वारा क्लोरोमेथेन का उत्पादन;
. मिथाइल क्लोराइड और तनु हाइड्रोक्लोरिक एसिड बनाने के लिए मेथनॉल के साथ पहले चरण में जारी हाइड्रोजन क्लोराइड की परस्पर क्रिया;
. उत्प्रेरक की उपस्थिति में तनु हाइड्रोक्लोरिक एसिड के साथ ChCA की हाइड्रोलिसिस - एक वाहक पर धातु क्लोराइड या ऑक्साइड।
मेथनॉल के साथ सीसीसी की परस्पर क्रिया की विषम उत्प्रेरक प्रक्रिया का नुकसान इसके कार्बोनाइजेशन के कारण उत्प्रेरक की अपेक्षाकृत कम सेवा जीवन है। साथ ही, जिंक क्लोराइड के वाष्पीकरण के कारण कार्बन जमा को जलाने के लिए उच्च तापमान पुनर्जनन अवांछनीय है, और वाहक के रूप में सक्रिय कार्बन का उपयोग करते समय, यह आम तौर पर असंभव है।
इस खंड के निष्कर्ष में, यह उल्लेख किया जा सकता है कि हमने सीसीसी को मेथनॉल के साथ संसाधित करने की प्रक्रिया में ठोस उत्प्रेरक से दूर जाने का प्रयास किया है। मेथनॉल के दाढ़ अनुपात में उत्प्रेरक की अनुपस्थिति में: बीसीसी = 4: 1 और तापमान में 130 से 190 डिग्री सेल्सियस की वृद्धि के साथ, पीसीक्यू का रूपांतरण 15 से 65% तक बढ़ गया। रिएक्टर के निर्माण के लिए ऐसी सामग्रियों की आवश्यकता होती है जो इन परिस्थितियों में स्थिर हों।
100-130 डिग्री सेल्सियस के अपेक्षाकृत कम तापमान पर एक उत्प्रेरक तरल-चरण प्रक्रिया को अंजाम देने और बिना दबाव के 4:1 के मेथनॉल:सीपीसी दाढ़ अनुपात से केवल 8% का पीसीआई रूपांतरण प्राप्त करना संभव हो गया, जबकि इसे प्राप्त करना संभव है। मेथनॉल का लगभग 100% रूपांतरण और मिथाइल क्लोराइड के लिए 100% चयनात्मकता। सीसीए के रूपांतरण को बढ़ाने के लिए तापमान और दबाव में वृद्धि की आवश्यकता होती है, जिसे प्रयोगशाला स्थितियों में हासिल नहीं किया जा सका।
ChCU के अल्कोहलीकरण की एक विधि का पेटेंट कराया गया है, जिसमें ChCC की एक साथ आपूर्ति भी शामिल है ³ उत्प्रेरक प्रणाली में 1 अल्कोहल आरओएच (आर = एल्काइल सी 1 - सी 10), जो धातु हेलाइड्स, विशेष रूप से क्लोराइड का एक जलीय घोल है मैंबी, मैं मैंबी, वी मैंबी और वी मैं मैं मैंसमूह 180°C के तापमान और 3.8 बार के दबाव पर जिंक क्लोराइड के उत्प्रेरक समाधान की उपस्थिति में एक चुंबकीय स्टिरर के साथ एक प्रयोगशाला रिएक्टर में मेथनॉल और ChC (4:1 के अनुपात में) की तरल-चरण बातचीत में , ChC और मेथनॉल का रूपांतरण 77% था।

ChC का उपयोग करके क्लोरीनीकरण
सीसीए एक सुरक्षित क्लोरीनीकरण एजेंट है, उदाहरण के लिए, उनके ऑक्साइड से धातु क्लोराइड तैयार करने में। इस प्रतिक्रिया के दौरान, सी एच सी कार्बन डाइऑक्साइड में परिवर्तित हो जाती है।
2Ме2О3 + 3CCl4 → 4МеCl3 + 3СО2
क्लोरीनीकरण एजेंट के रूप में ChCA का उपयोग करके लौह क्लोराइड के उत्पादन पर काम किया गया; यह प्रक्रिया लगभग 700°C के तापमान पर होती है। उद्योग में ChC का उपयोग करके क्लोरीनीकरण करके, उनके क्लोराइड आवर्त सारणी के समूह 3-5 के तत्वों के ऑक्साइड से प्राप्त किए जाते हैं।

मीथेन के साथ सी एच सी की अंतःक्रिया

सीसीएस प्रसंस्करण की समस्या का सबसे सरल समाधान कम क्लोरीनयुक्त क्लोरोमेथेन का उत्पादन करने के लिए मीथेन क्लोरीनीकरण रिएक्टर में मीथेन के साथ सीसीएस की बातचीत होगी, क्योंकि इस मामले में व्यावहारिक रूप से केवल अप्रयुक्त सीसीएस के पुनर्चक्रण के संगठन की आवश्यकता होगी, और बाद में अलगाव और प्रतिक्रिया उत्पादों का पृथक्करण मुख्य उत्पादन प्रणाली पर किया जा सकता है।
पहले, प्रयोगशाला और पायलट प्लांट दोनों में मीथेन के ऑक्सीडेटिव क्लोरीनीकरण की प्रक्रिया का अध्ययन करते समय, यह देखा गया था कि जब ChC सहित सभी क्लोरोमेथेन युक्त मीथेन के प्रत्यक्ष क्लोरीनीकरण की प्रक्रिया से प्रतिक्रिया गैस रिएक्टर में डाली जाती है , ऑक्सीक्लोरिनेशन रिएक्टर के बाद उत्तरार्द्ध की मात्रा कम हो जाती है, हालांकि अन्य सभी क्लोरोमेथेन की बढ़ती मात्रा के साथ इसमें वृद्धि होनी चाहिए।
इस संबंध में, ChC और अन्य क्लोरोमेथेन के साथ मीथेन की प्रतिक्रियाओं का थर्मोडायनामिक विश्लेषण करना विशेष रुचि का था। यह पता चला कि सबसे थर्मोडायनामिक रूप से संभावित मीथेन के साथ सीएच की बातचीत है। साथ ही, अतिरिक्त मीथेन की स्थितियों के तहत सीएचसी के रूपांतरण की संतुलन डिग्री, जो एक औद्योगिक क्लोरीनेटर में महसूस की जाती है, उच्चतम तापमान (न्यूनतम संतुलन स्थिरांक) पर भी 100% के करीब है।
हालाँकि, थर्मोडायनामिक रूप से संभावित प्रक्रिया की वास्तविक घटना गतिज कारकों पर निर्भर करती है। इसके अलावा, सीसीए प्रणाली में मीथेन के साथ अन्य प्रतिक्रियाएं भी हो सकती हैं: उदाहरण के लिए, सीसीए का हेक्साक्लोरोइथेन और पर्क्लोरेथिलीन में पायरोलिसिस, रेडिकल के पुनर्संयोजन के कारण अन्य सी2 क्लोरीन डेरिवेटिव का निर्माण।
मीथेन के साथ ChCU की परस्पर क्रिया की प्रतिक्रिया का प्रायोगिक अध्ययन एक प्रवाह रिएक्टर में 450-525°C के तापमान पर किया गया था और वायु - दाब, 4.9 सेकंड के इंटरेक्शन समय के साथ। प्रयोगात्मक डेटा के प्रसंस्करण ने सी एच सी के साथ मीथेन की विनिमय प्रतिक्रिया की दर के लिए निम्नलिखित समीकरण दिया:
आर = 1014.94 क्स्प(-49150/आरटी).[सीसीएल 4 ]0.5.[सीएच 4], मोल/सेमी 3 .एस.
प्राप्त आंकड़ों ने मीथेन क्लोरीनीकरण की प्रक्रिया में मीथेन के साथ सीसीसी के विनिमय इंटरैक्शन के योगदान का मूल्यांकन करना और इसके पूर्ण रूपांतरण के लिए सीसीसी के आवश्यक रीसायकल की गणना करना संभव बना दिया। तालिका 1 मीथेन की लगभग समान सांद्रता पर प्रतिक्रिया तापमान और ChC की सांद्रता के आधार पर ChC के रूपांतरण को दर्शाती है, जो एक औद्योगिक क्लोरीनेटर में महसूस किया जाता है।
प्रक्रिया तापमान घटने से सीसीसी का रूपांतरण स्वाभाविक रूप से कम हो जाता है। स्वीकार्य सीएच रूपांतरण केवल 500-525 डिग्री सेल्सियस के तापमान पर देखा जाता है, जो मौजूदा क्लोरोमेथेन उत्पादन संयंत्रों में 480-520 डिग्री सेल्सियस के थोक मीथेन क्लोरीनीकरण के तापमान के करीब है।
सी एच सी और मीथेन के कुल रूपांतरण को निम्नलिखित सारांश समीकरण और भौतिक संतुलन द्वारा दर्शाया जा सकता है:
सीसीएल 4 + सीएच 4 → सीएच 3 सीएल + सीएच 2 सीएल 2 + सीएचसीएल 3 + 1,1-सी 2 एच 2 सीएल 2 + सी2सीएल 4 + एचसीएल
100.0 95.6 78.3 14.9 15.2 7.7 35.9 87.2 मोल
दूसरी पंक्ति प्रतिक्रियाशील मीथेन की मात्रा और परिणामी उत्पादों को प्रतिक्रियाशील सीसीए के प्रति 100 मोल में देती है। सी एच सी के क्लोरोमेथेन में रूपांतरण की चयनात्मकता 71.3% है।
चूंकि क्लोरोमेथेन उत्पादन के आसवन स्टिल्स से वाणिज्यिक सीसीएस को अलग करना एक निश्चित समस्या थी, और आसवन स्टिल्स की बिक्री के साथ समय-समय पर कठिनाइयां उत्पन्न होती थीं, मीथेन क्लोरीनीकरण रिएक्टर में सीसीएस के प्रसंस्करण ने सीसीएस के उत्पादन पर प्रतिबंध से पहले भी रुचि जगाई थी। इसकी ओजोन-क्षयकारी क्षमता।
मीथेन क्लोरीनीकरण रिएक्टर में सीएचसी प्रसंस्करण के पायलट परीक्षण चेबोक्सरी बस्ती में किए गए। "खिमप्रोम"। प्राप्त परिणाम मूल रूप से प्रयोगशाला डेटा की पुष्टि करते हैं। सीसीए के क्लोरोमेथेन में रूपांतरण की चयनात्मकता प्रयोगशाला स्थितियों की तुलना में अधिक थी।
तथ्य यह है कि औद्योगिक रिएक्टर में सीसीए की प्रतिक्रिया प्रक्रिया की चयनात्मकता प्रयोगशाला रिएक्टर की तुलना में अधिक होती है, इस तथ्य से समझाया जा सकता है कि जब मीथेन को प्रयोगशाला रिएक्टर में क्लोरीनीकृत किया जाता है, तो बाहरी दीवारों को एक आवरण द्वारा गर्म किया जाता है एक बिजली का तार, ज़्यादा गरम होना। इस प्रकार, 500°C के प्रतिक्रिया क्षेत्र के तापमान पर, प्रयोगशाला क्लोरीनेटर की दीवारों का तापमान 550°C था।
एक औद्योगिक रिएक्टर में, केंद्रीय ईंट स्तंभ और अस्तर द्वारा गर्मी जमा की जाती है, और इसके विपरीत, क्लोरीनेटर की बाहरी दीवारों को ठंडा किया जाता है।
मीथेन क्लोरीनीकरण रिएक्टर में रासायनिक रसायनों की वापसी के पायलट परीक्षण पहले वोल्गोग्राड बस्ती में किए गए थे। "खिमप्रोम"। सी2 क्लोरीनयुक्त हाइड्रोकार्बन की सभी अशुद्धियों के साथ, आसवन स्टिल के भाग के रूप में बिना पृथक किए ChC को एक औद्योगिक क्लोरीनेटर में डाला गया था। परिणामस्वरूप, एक महीने के भीतर लगभग 100 m3 आसवन स्टिल संसाधित किए गए। हालाँकि, प्राप्त डेटा को संसाधित करने से कम सांद्रता में बड़ी संख्या में घटकों और विश्लेषण की अपर्याप्त सटीकता के कारण कठिनाइयों का सामना करना पड़ा।
मीथेन के साथ ChC की अंतःक्रिया के दौरान एथिलीन श्रृंखला के साइड क्लोरोहाइड्रोकार्बन के गठन को दबाने के लिए, क्लोरीन को ChC  0.5 के अनुपात में प्रतिक्रिया मिश्रण में क्लोरीन डालने का प्रस्ताव है।
एक खोखले रिएक्टर में 400-650 डिग्री सेल्सियस के तापमान पर मीथेन के साथ सीसीए की परस्पर क्रिया द्वारा क्लोरोमेथेन और अन्य उत्पादों का उत्पादन पेटेंट में वर्णित है। एक उदाहरण दिया गया है जहां सीसीए का रूपांतरण मोल% में था: क्लोरोफॉर्म - 10.75, मेथिलीन क्लोराइड - 2.04, मिथाइल क्लोराइड - 9.25, विनाइलिडीन क्लोराइड - 8.3 और ट्राइक्लोरोइथिलीन - 1.28।
फिर उसी कंपनी "स्टॉफ़र" ने ChCU को C2-C3 हाइड्रोकार्बन और C1-C3 क्लोरोहाइड्रोकार्बन के साथ प्रतिक्रिया करके क्लोरोफॉर्म बनाने की एक विधि का पेटेंट कराया। दिए गए उदाहरणों के अनुसार, खोखले रिएक्टर में 450°C के तापमान पर CCA और मेथिलीन क्लोराइड से केवल क्लोरोफॉर्म प्राप्त होता है, और 580°C के तापमान पर - क्लोरोफॉर्म और पर्क्लोरेथिलीन प्राप्त होता है। 490°C के तापमान पर ChC और मिथाइल क्लोराइड से, केवल मेथिलीन क्लोराइड और क्लोरोफॉर्म समान मात्रा में बने, और 575°C के तापमान पर, ट्राइक्लोरोइथीलीन भी दिखाई दिया।
350-450 डिग्री सेल्सियस के तापमान पर द्रवीकृत संपर्क बिस्तर में क्लोरीन और ChC के साथ मीथेन की परस्पर क्रिया द्वारा मिथाइल क्लोराइड और मेथिलीन क्लोराइड के उत्पादन के लिए एक प्रक्रिया भी प्रस्तावित की गई थी। गर्मी निष्कासन सुनिश्चित करने के लिए प्रतिक्रिया क्षेत्र में सीसीए की शुरूआत के साथ द्रवीकृत संपर्क बिस्तर में क्लोरोफॉर्म में मीथेन के क्लोरीनीकरण की प्रक्रिया का वर्णन किया गया है। इस मामले में, मीथेन के साथ सीएच की प्रतिक्रिया एक साथ होती है।
सीसीए और पैराफिन के बीच विनिमय प्रतिक्रिया से क्लोरोफॉर्म और क्लोरीनयुक्त पैराफिन का निर्माण होता है।
मीथेन के ऑक्सीडेटिव क्लोरीनीकरण की प्रक्रिया विकसित करते समय, यह पाया गया कि मीथेन की उपस्थिति में ChC का ऑक्सीडेटिव डीक्लोरिनेशन ऑक्सीजन और उत्प्रेरक की अनुपस्थिति में मीथेन और ChC की परस्पर क्रिया की तुलना में अधिक कुशल है।
प्राप्त आंकड़ों से संकेत मिलता है कि मीथेन और तांबे के क्लोराइड पर आधारित उत्प्रेरक की उपस्थिति में ChCC के ऑक्सीडेटिव डीक्लोरिनेशन की प्रक्रिया ऑक्सीजन की अनुपस्थिति में मीथेन के साथ ChCC की परस्पर क्रिया की तुलना में कम तापमान पर होती है, जिससे बिना गठन के केवल क्लोरोमेथेन का उत्पादन होता है। -उत्पाद क्लोरीनयुक्त हाइड्रोकार्बन। इस प्रकार, 400, 425 और 450 डिग्री सेल्सियस के तापमान पर सीसीसी का रूपांतरण क्रमशः 25, 34 और 51% औसत रहा।
सीसीसी के ऑक्सीडेटिव प्रसंस्करण का एक अतिरिक्त लाभ उत्प्रेरक के कार्बोनाइजेशन की अनुपस्थिति है। हालाँकि, उत्प्रेरक और ऑक्सीजन की आवश्यकता इस विधि के लाभों को कम कर देती है।
प्रतिक्रिया क्षेत्र में इसके पूर्ण पुनर्चक्रण के कारण अंतिम उत्पादों में रासायनिक रसायनों को प्राप्त किए बिना मीथेन के ऑक्सीडेटिव क्लोरीनीकरण द्वारा क्लोरोमेथेन का उत्पादन करने की एक विधि का पेटेंट कराया गया है। इस एप्लिकेशन के दावों में से एक में कहा गया है कि मीथेन और क्लोरोफॉर्म को छोड़कर सभी क्लोरोमेथेन को प्रतिक्रिया क्षेत्र में लौटाकर अंतिम उत्पाद के रूप में अकेले क्लोरोफॉर्म प्राप्त करना संभव है।

हाइड्रोजन के साथ रासायनिक रसायनों का प्रसंस्करण
ऑक्सीजन के साथ ऑक्सीडेटिव परिवर्तनों के विपरीत, हाइड्रोजन (साथ ही मीथेन) के साथ ChCC का हाइड्रोडीक्लोरिनेशन, ChCC के कार्बन घटक के लाभकारी उपयोग की अनुमति देता है। समीक्षाओं में उत्प्रेरक, गतिकी, तंत्र और हाइड्रोडीक्लोरिनेशन प्रतिक्रियाओं के अन्य पहलुओं पर चर्चा की गई है।
सीसीए हाइड्रोडेक्लोरिनेशन प्रक्रिया की मुख्य समस्याओं में से एक चयनात्मकता है; अक्सर प्रतिक्रिया मीथेन के गठन से पहले होती है, और क्लोरोफॉर्म की उपज, सबसे वांछनीय उत्पाद के रूप में, पर्याप्त अधिक नहीं होती है। एक अन्य समस्या उत्प्रेरक का काफी तेजी से निष्क्रिय होना है, जो मुख्य रूप से सीसीएस और प्रतिक्रिया उत्पादों के अपघटन के दौरान कार्बोनाइजेशन के कारण होता है। साथ ही, उत्प्रेरक स्थिरता की तुलना में क्लोरोफॉर्म का चयनात्मक उत्पादन अधिक आसानी से प्राप्त किया जा सकता है। हाल ही में, बहुत सारे कार्य सामने आए हैं जहां क्लोरोफॉर्म के लिए उच्च चयनात्मकता हासिल की गई है; उत्प्रेरक की स्थिरता पर बहुत कम डेटा है।
पेटेंट में, आरयू, आरएच, पीडी, ओएस, आईआर, पीटी, सीयू, एजी या एयू को पीसीआई और क्लोरोफॉर्म के हाइड्रोजनोलिसिस के लिए उत्प्रेरक के रूप में प्रस्तावित किया गया है। एल्यूमिना पर 0.5% प्लैटिनम युक्त उत्प्रेरक पर, 70-180 डिग्री सेल्सियस के तापमान पर, 97.7-84.8% क्लोरोफॉर्म और 2.3-15.2% मीथेन ChC से प्राप्त किया गया था; उच्च तापमान पर मेथिलीन क्लोराइड भी बनता है।
कार्यों में, सीसीए का हाइड्रोडेक्लोरिनेशन प्लैटिनम उत्प्रेरक पर किया गया था। समर्थन के रूप में एमजीओ का चुनाव अन्य समर्थनों की तुलना में क्लोरोफॉर्म और उत्प्रेरक संचालन की अवधि के लिए उच्च चयनात्मकता के आधार पर किया गया था: Al2O3, TiO2, ZrO2, SiO2, एलुमिनोसिलिकेट और NaY जिओलाइट। यह दिखाया गया है कि 90% से अधिक के पीटीसी रूपांतरण के साथ पीटी/एमजीओ उत्प्रेरक के स्थिर संचालन के लिए, 140°C का प्रतिक्रिया तापमान, 9 से अधिक का H2/PCC अनुपात और एक स्थान बनाए रखना आवश्यक है। 9000 l/kg.h का वेग। परिणामी उत्प्रेरक - 1% Pt/Al2O3 - की गतिविधि पर प्रारंभिक प्लैटिनम यौगिकों की प्रकृति के प्रभाव की खोज की गई। पीटी(एनएच 3) 4 सीएल 2, पीटी(एनएच3)2(एनओ3)2 और पीटी(एनएच3)4(एनओ3)2 से तैयार उत्प्रेरक पर, सीसीए रूपांतरण 100% के करीब है, और क्लोरोफॉर्म की चयनात्मकता 80% है .
उत्प्रेरक के संशोधन - लैंथेनम ऑक्साइड के साथ 0.25% Pt/Al2O3 ने 120°C पर 92% की चयनात्मकता, 3000 h-1 के अंतरिक्ष वेग और H2 के दाढ़ अनुपात के साथ 88% की क्लोरोफॉर्म उपज प्राप्त करना संभव बना दिया: सीसीएल4 = 10.
आंकड़ों के अनुसार, 800 - 900 डिग्री सेल्सियस के तापमान पर समर्थन - एल्यूमीनियम ऑक्साइड का कैल्सीनेशन लुईस अम्लता को कम करता है, जिससे उत्प्रेरक की स्थिरता और चयनात्मकता बढ़ जाती है। 80 एम2/जी के विशिष्ट सतह क्षेत्र के साथ एल्यूमीनियम ऑक्साइड पर, जिसमें 0.5% पीटी होता है, पीटीसी का रूपांतरण 83% की क्लोरोफॉर्म के लिए चयनात्मकता के साथ 92.7% है और 118 घंटों तक बरकरार रखा जाता है।
पेटेंट में दिए गए डेटा के विपरीत, जब हाइड्रोडेक्लोरिनेशन द्वारा मेथिलीन क्लोराइड और क्लोरोफॉर्म का उत्पादन किया जाता है, तो ChCU वाहक को हाइड्रोक्लोरिक एसिड या हाइड्रोक्लोरिक एसिड और क्लोरीन से उपचारित करने और प्लैटिनम को थोड़ी मात्रा में धातुओं, जैसे टिन, के साथ बढ़ावा देने की सिफारिश करता है। इससे उपोत्पादों का निर्माण कम हो जाता है और उत्प्रेरक की स्थिरता बढ़ जाती है।
जब 150-200 डिग्री सेल्सियस के तापमान पर सिबुनिट (कोयला) या TiO2 पर 0.5-5% पीडी युक्त उत्प्रेरक पर सीसीसी का हाइड्रोडेक्लोरिनेशन होता है, तो सीसीसी का रूपांतरण 100% था। गैर-क्लोरीनयुक्त C2-C5 हाइड्रोकार्बन उप-उत्पाद के रूप में बनाए गए थे। उत्प्रेरकों ने 4 घंटे से अधिक समय तक स्थिर रूप से काम किया, जिसके बाद गर्म करते समय आर्गन के साथ फूंक मारकर पुनर्जनन किया गया।
यह बताया गया है कि टिन, टाइटेनियम, जर्मेनियम, रेनियम इत्यादि जैसी तीसरी धातुओं की थोड़ी मात्रा के साथ प्रचारित प्लैटिनम और इरिडियम की द्विपक्षीय संरचना का उपयोग करते समय, उप-उत्पादों का गठन कम हो जाता है और उत्प्रेरक की अवधि बढ़ जाती है .
10-3 एस की एक विशिष्ट प्रक्रिया समय पर एक फ्री-पिस्टन इंस्टॉलेशन में पल्स संपीड़न विधि का उपयोग करके हाइड्रोजन के साथ सीसीए की गैर-उत्प्रेरक बातचीत का अध्ययन करते समय, प्रतिक्रिया के दो क्षेत्र पाए गए। 1150K (रूपांतरण की डिग्री 20% तक) के तापमान पर, प्रक्रिया अपेक्षाकृत धीमी गति से आगे बढ़ती है। प्रारंभिक मिश्रण की संरचना और प्रक्रिया तापमान को समायोजित करके, 100% के करीब चयनात्मकता के साथ क्लोरोफॉर्म की 16% उपज प्राप्त करना संभव है। एक निश्चित तापमान सीमा में, मिश्रण के स्व-प्रज्वलन की स्थितियों के तहत, प्रतिक्रिया को पर्क्लोरेथिलीन के प्रमुख गठन के लिए निर्देशित किया जा सकता है।
हाइड्रोजन के साथ सीसीसी के गैस-चरण हाइड्रोडीक्लोरिनेशन के लिए एक सक्रिय, स्थिर और चयनात्मक उत्प्रेरक के विकास में बड़ी प्रगति सूड केमी एमटी द्वारा हासिल की गई थी। उत्प्रेरक V समूह की उत्कृष्ट धातुएं हैं जो माइक्रोस्फेरिकल एल्यूमीनियम ऑक्साइड पर जमा होती हैं (उत्प्रेरक की संरचना कंपनी द्वारा प्रकट नहीं की गई है)। यह प्रक्रिया उत्प्रेरक के द्रवीकृत बिस्तर में 100-150 डिग्री सेल्सियस के तापमान, 2-4 एटीए के दबाव, 0.5-2 सेकंड के संपर्क समय और 6-8:1 के प्रतिक्रिया क्षेत्र में हाइड्रोजन: बीसी अनुपात पर की जाती है। (मोल.).
इन परिस्थितियों में सीसीए का रूपांतरण 90% तक पहुँच जाता है, क्लोरोफॉर्म के लिए चयनात्मकता 80-85% है। मुख्य उप-उत्पाद मीथेन है, जिसमें मिथाइल क्लोराइड और मेथिलीन क्लोराइड मामूली मात्रा में बनते हैं।
कार्यों ने तरल चरण में पैलेडियम उत्प्रेरक पर सीसीसी के हाइड्रोडीक्लोरिनेशन की जांच की। एसिटिक एसिड के साथ पैलेडियम एसीटेट पर 20-80 डिग्री सेल्सियस के तापमान पर और सॉल्वैंट्स के रूप में सी7-सी12 पैराफिन, मिथाइल एथिल कीटोन, डाइमिथाइलफॉर्मामाइड, डाइऑक्सेन और बेंजाइल अल्कोहल का उपयोग करते हुए, एकमात्र प्रतिक्रिया उत्पाद मीथेन था। सॉल्वैंट्स के रूप में आइसोप्रोपिल और टर्ट-ब्यूटाइल अल्कोहल में प्रतिक्रिया करने से मुख्य उत्पादों के रूप में क्लोरोफॉर्म और मिथाइल क्लोराइड प्राप्त करना संभव हो गया; मीथेन का निर्माण ट्रेस मात्रा से लेकर 5% तक था।
यह ध्यान दिया जाता है कि सॉल्वैंट्स के रूप में उपयोग किए जाने वाले अल्कोहल के हाइड्रोक्लोरिनेशन की साइड प्रतिक्रिया आपूर्ति की गई मात्रा के 7-12% के रूपांतरण और क्लोरीन डेरिवेटिव के आइसोमर्स के गठन के साथ होती है, जो उनके निपटान की समस्या पैदा करती है और विपणन योग्य उत्पादों के अलगाव को जटिल बनाती है। . इसलिए, इस पद्धति को लागू करने की अभी कोई योजना नहीं है।
जाहिरा तौर पर, उप-उत्पादों को बाहर करने के लिए, पेटेंट विशेष रूप से क्लोरोफॉर्म में हैलोजेनेटेड एलिफैटिक विलायक में क्लोरोफॉर्म के लिए सीसीए के हाइड्रोडीक्लोरिनेशन की प्रतिक्रिया को पूरा करने का प्रस्ताव करता है। उत्प्रेरक एक वाहक पर प्लैटिनम का निलंबन है। क्लोरोफॉर्म निर्माण की चयनात्मकता 99.3% के साथ ChC का रूपांतरण 98.1% है।
 1 विलायक (पेंटेन, हेक्सेन, हेप्टेन, बेंजीन, आदि) का उपयोग करके वाहक पर पीटी और पीडी उत्प्रेरक की उपस्थिति में क्लोरोफॉर्म के उत्पादन की समान प्रक्रिया पेटेंट में वर्णित है। ऐसा कहा जाता है कि यह प्रक्रिया औद्योगिक पैमाने पर लगातार या बैचवाइज की जाती है।
क्लोरोफॉर्म और अन्य क्लोरोमेथेन में सीसीए के हाइड्रोडीक्लोरिनेशन के लिए सबसे अधिक इस्तेमाल किए जाने वाले उत्प्रेरक पैलेडियम, प्लैटिनम, रोडियम और रूथेनियम समर्थित हैं। ऐसे उत्प्रेरक को तरल ChCU में छिड़का और निलंबित किया जाता है और 8000 kPa के दबाव और 250°C से नीचे के तापमान पर हाइड्रोजन से उपचारित किया जाता है। यह विधि औद्योगिक पैमाने पर क्लोरोफॉर्म के उत्पादन के लिए उपयुक्त बताई गई है।
तरल-चरण बुदबुदाती रिएक्टर में सीसीए के हाइड्रोक्लोरिनेशन का अध्ययन करते समय, यह दिखाया गया कि सबसे सक्रिय और चयनात्मक उत्प्रेरक सक्रिय कार्बन पर समर्थित पैलेडियम है। वाहक के रूप में सक्रिय कार्बन का लाभ इसकी अधिकता के कारण है वर्दी वितरणएल्यूमीनियम ऑक्साइड और सिलिका जेल जैसे अकार्बनिक वाहकों की तुलना में इसकी सतह पर धातु। धातुओं की सक्रियता के अनुसार उत्प्रेरकों को Pd/C  Pt/C  Rh/C  Ru/C  Ni/C श्रृंखला में व्यवस्थित किया जा सकता है। मुख्य उप-उत्पाद हेक्साक्लोरोइथेन है।
बाद में पता चला कि प्रक्रिया की दर सतह पर रासायनिक प्रतिक्रिया द्वारा सीमित है।

सीएचसी का पीसीई में परिवर्तन

कठोर तापमान की स्थिति में, सी एच सी से पर्क्लोरेथिलीन बनता है। सीसीएस से पर्क्लोरोइथिलीन के उत्पादन की प्रक्रिया में गर्मी का अवशोषण और क्लोरीन की रिहाई शामिल है, जो मीथेन से पर्क्लोरोकार्बन (पर्क्लोरोइथिलीन और सीसीएस) के उत्पादन या एपिक्लोरोहाइड्रिन के उत्पादन से अपशिष्ट से मौलिक रूप से अलग है, जहां प्रक्रियाएं आपूर्ति के साथ होती हैं। क्लोरीन और गर्मी की रिहाई।
600°C पर H = 45.2 kcal/mol, और वायुमंडलीय दबाव पर रूपांतरण की संतुलन डिग्री 11.7% 5 है। यह ध्यान दिया जाना चाहिए कि प्रतिक्रिया के थर्मल प्रभाव की भयावहता पर विभिन्न लेखकों का डेटा काफी भिन्न है, जिसने इस प्रतिक्रिया के लिए गर्मी की कमी के कारण पर्क्लोरोकार्बन के उत्पादन में सीसीसी के पर्क्लोरोइथिलीन में पूर्ण प्रसंस्करण की संभावना के बारे में संदेह पैदा किया है। . हालाँकि, वर्तमान में Sterlitamak JSC "Kaustik" में पर्क्लोरोकार्बन के उत्पादन में CHC का पूर्ण पुनर्चक्रण किया गया है।
क्लोरीन स्वीकर्ता की उपस्थिति में सीसीए का थर्मल परिवर्तन काफी बढ़ जाता है। यह स्पष्ट है कि स्वीकर्ता, क्लोरीन को बांधकर, प्रतिक्रिया के संतुलन को बदल देता है:
2सीसीएल 4 → सी 2 सीएल 4 + 2सीएल 2
पर्क्लोरेथिलीन के निर्माण की ओर।
क्लोरीन स्वीकर्ता की उपस्थिति में सीसीए का पर्क्लोरेथिलीन में परिवर्तन एक और बहुत महत्वपूर्ण कार्य करता है - यह एक एंडोथर्मिक प्रक्रिया को एक एक्सोथर्मिक में बदल देता है और क्लोरीन की उपस्थिति में ऐसे तापमान पर दीवार के माध्यम से गर्मी की लगभग असंभव आपूर्ति को समाप्त कर देता है।
सीसीए के थर्मल डिक्लोरिनेशन के दौरान कार्बनिक क्लोरीन स्वीकर्ता (मीथेन, एथिलीन, 1,2-डाइक्लोरोइथेन) की शुरूआत ने पीसीई की उपज को 50 wt% तक बढ़ाना संभव बना दिया। हालाँकि, उसी समय, सह-उत्पादों (हेक्साक्लोरोइथेन, हेक्साक्लोरोबुटाडीन, रेजिन) की मात्रा भी एक साथ बढ़ गई। इसलिए, कार्य 53 में, उद्योग में प्रक्रिया को लागू करने के लिए, स्टोइकोमेट्री के 0.3 की मात्रा में एक स्वीकर्ता (मीथेन या एथिलीन) जोड़ने की सिफारिश की जाती है।
पेटेंट 54 में एक स्वीकर्ता के रूप में हाइड्रोजन क्लोरीन का उपयोग करके 500-700 डिग्री सेल्सियस के तापमान पर सीएच के गैर-उत्प्रेरक थर्मल परिवर्तन को पर्क्लोरेथिलीन में बदलने की प्रक्रिया को पूरा करने का प्रस्ताव है, जिसके कारण कुछ उप-उत्पाद क्लोरोहाइड्रोकार्बन बनते हैं।
सीसीएस का पीसीई में रूपांतरण, यदि बाद की बिक्री होती है, तो क्लोरोमेथेन के उत्पादन से सीसीएस प्रसंस्करण के अन्य तरीकों पर बहुत महत्वपूर्ण फायदे हैं:
. प्रसंस्करण के लिए, सीसीएस को आसवन स्टिल से अलग करना आवश्यक नहीं है;
. स्टिल में मौजूद C2 क्लोरोहाइड्रोकार्बन भी PCE में परिवर्तित हो जाते हैं।
सीएच4 की उपस्थिति में सीसीए को पर्क्लोरेथिलीन में परिवर्तित करने की प्रक्रिया के साथ बड़ी संख्या में उप-उत्पादों का निर्माण होता है, जिनमें से कुछ (हेक्साक्लोरोइथेन, हेक्साक्लोरोबुटाडीन) को प्रक्रिया के दौरान संसाधित किया जाता है, अन्य (हेक्साक्लोरोबेंजीन) को निपटान के लिए भेजा जाता है। उसी समय, मीथेन, क्लोरीन को बांधकर, ChC में बदल जाता है, जिसे संसाधित करने की भी आवश्यकता होती है, अर्थात। सीएचसी प्रसंस्करण क्षमता बढ़ रही है।
जब हाइड्रोजन का उपयोग क्लोरीन स्वीकर्ता के रूप में किया जाता है, तो उप-उत्पादों की मात्रा कम हो जाती है, केवल हाइड्रोजन क्लोराइड की उपज बढ़ जाती है। यह प्रक्रिया सिलिका जेल के द्रवीकृत बिस्तर में की जाती है। प्रक्रिया तापमान 550-600 o C, अनुपात ChC:H2 = 1:0.8-1.3 (mol.), संपर्क समय 10-20 s। सीएचसी रूपांतरण 50% 55 तक पहुँच जाता है। इस प्रक्रिया का नुकसान एक अलग बड़ी तकनीकी योजना बनाने की आवश्यकता है, साथ ही निपटान में मुश्किल अपशिष्ट - हेक्साक्लोरोबेंजीन की उपस्थिति भी है।
ChC और हाइड्रोजन की उपस्थिति में हाइड्रोकार्बन और उनके क्लोरीन डेरिवेटिव को क्लोरीनेट करके पर्क्लोरेथिलीन का उत्पादन करते समय भारी उप-उत्पादों के निर्माण को भी कम किया जा सकता है।

सीसीसी प्रसंस्करण के लिए अन्य तरीके
सीसीएस को बहाल करने के लिए कुछ तरीके प्रस्तावित हैं। उदाहरण के लिए, क्लोरोफॉर्म को हाइड्रोक्लोरिक एसिड के साथ लोहे के साथ CCl4 की धीमी कमी, 50-60 डिग्री सेल्सियस पर 50% NH4Cl समाधान के साथ जस्ता धूल, 200 डिग्री सेल्सियस पर इथेनॉल के साथ प्राप्त किया जा सकता है।
सीसीए की विद्युत रासायनिक कमी से मुख्य रूप से क्लोरोफॉर्म और मेथिलीन क्लोराइड का उत्पादन होता है। एल्यूमीनियम क्लोराइड की उपस्थिति में, सीसीए सुगंधित यौगिकों को एल्काइलेट करता है। मुक्त मूलक प्रतिक्रियाओं और टेलोमेराइजेशन प्रतिक्रियाओं में, सीसीए हैलोजन वाहक के रूप में कार्य करता है।

निष्कर्ष

1. चूंकि मीथेन और क्लोरोमेथेन के क्लोरीनीकरण के दौरान ChC अनिवार्य रूप से बनता है, इसलिए इसके तरीकों का विकास कुशल प्रसंस्करणएक अत्यावश्यक कार्य है.
2. जब सी.एच.सी. नष्ट हो जाए उच्च तापमान दहन 99.9999% की विनाशकारी निष्कासन दक्षता और 0.1 एनजी टीईक्यू/एनएम3 से अधिक के उत्सर्जन में डाइऑक्सिन सामग्री के लिए मौजूदा पर्यावरणीय आवश्यकताओं को प्राप्त किया गया है। ChC के उत्प्रेरक ऑक्सीकरण के दौरान समान संकेतक प्रकट नहीं हुए थे।
ऑक्सीजन के साथ सीसीए के उत्प्रेरक ऑक्सीकरण के दौरान, क्लोरीन और/या फॉस्जीन प्राप्त करना संभव है।
3. सस्ते अभिकर्मक और कम प्रक्रिया तापमान के दृष्टिकोण से सीसीए के प्रसंस्करण की एक दिलचस्प विधि कार्बन डाइऑक्साइड और हाइड्रोजन क्लोराइड का हाइड्रोलिसिस है।
4. ChC के हाइड्रोलिसिस का संयोजन और परिणामी HCl की मेथनॉल के साथ अंतःक्रिया भी मिथाइल क्लोराइड और CO 2 का उत्पादन करने के लिए ChC को मेथनॉल के साथ संसाधित करने की एक दिलचस्प प्रक्रिया देती है।
5. हाइड्रोजन के साथ हाइड्रोडीक्लोरिनेशन वांछित कम क्लोरीनयुक्त क्लोरोमेथेन प्राप्त करने के लिए सीसीए का उपयोग करना संभव बनाता है। इस प्रक्रिया का मुख्य नुकसान, साथ ही मेथनॉल के साथ बातचीत, कार्बोनाइजेशन के कारण उत्प्रेरक गतिविधि में क्रमिक कमी है।
6. सीसीएस प्रसंस्करण की समस्या का सबसे सरल समाधान सीसीएस की मीथेन के साथ परस्पर क्रिया है जब इसे मीथेन क्लोरीनीकरण रिएक्टर में वापस किया जाता है। हालाँकि, क्लोरोमेथेन के अलावा, C2 क्लोरोहाइड्रोकार्बन की अशुद्धियाँ बनती हैं। कम तापमान पर उत्प्रेरक और ऑक्सीजन की उपस्थिति में मीथेन के साथ सीसीए की प्रतिक्रिया करके अशुद्धियों के निर्माण से बचा जा सकता है, लेकिन इसके लिए एक अलग चरण के निर्माण और ऑक्सीजन की उपस्थिति की आवश्यकता होगी।
7. मीथेन, हाइड्रोजन या अन्य क्लोरीन स्वीकर्ता की उपस्थिति में सी.एच.सी. का पायरोलिसिस किसी को पर्क्लोरेथिलीन प्राप्त करने की अनुमति देता है। उच्च-आणविक-भार वाले उप-उत्पादों के निर्माण से यह प्रक्रिया जटिल हो जाती है।
8. सीसीए एक सुरक्षित क्लोरीनीकरण एजेंट है, उदाहरण के लिए, जब उनके ऑक्साइड से धातु क्लोराइड का उत्पादन होता है।
9. सीसीसी के प्रसंस्करण के लिए कई अन्य विधियां हैं, उदाहरण के लिए, इलेक्ट्रोकेमिकल कमी या कम करने वाले अभिकर्मकों का उपयोग करना। सीसीए का उपयोग एल्काइलेटिंग एजेंट के रूप में भी किया जा सकता है।

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तालिका 1. मीथेन के साथ सी एच सी की अन्योन्यक्रिया

	टी-आरए,	सांद्रण, % मोल.		सीएचसी रूपांतरण, %
पी/पी	ओ सी	एसएस एल 4	सीएच 4	क्लोरीन के लिए	कार्बन द्वारा
1	525	22,5	53,4	27,4	25,4
2	525	9,7	53,0	29,4	31,9
3	500	24,9	48,8	12,0	11,9
4	475	23,4	47,8	6,4	5,7
5	450	29,5	51,1	2,9	1,9

सोवियतशिरिशी एड्रेसपब्लिक का संघ 07 एस 07 एस 19/06 रेटेनी रस्की और छाया उपरो-वेस्टिये उच एनएसचेनिचेंशिटकोब एक्सओ ज़ोल्डनाज़ोल, ओआरएस 12 जनरल से ओटीएस-खख्लौश्किन और यूएसएसआर के पेस्टेट कॉन्टेट ने आविष्कार किए और लगभग 3 एनआरआई विवरण I(71) का संस्थान अकार्बनिक रसायन विज्ञान.. , और जॉर्जियाई एसएसआर के विज्ञान अकादमी के इलेक्ट्रोकैमिस्ट्री "विदेशी साहित्य", 1958, पी। 393-396.2. जैविक रसायन विज्ञान पर कार्यशाला I., "IIR", 1979, पृ. 376 (प्रोटोटाइप), एक शुष्कक और आसवन के साथ सुखाने से चार कार्बन, ऐसा इसलिए है क्योंकि, प्रक्रिया प्रौद्योगिकी और सुखाने की डिग्री के उद्देश्य के लिए, सूत्र सीओके सी 1 + सोया का मिश्रण जहां 11- बेंज, 1,3- उपयोग किया जाता है। tnadi1 - बेंज, 1,3-सेलेनियम द्रव्यमान अनुपात में: Co K C 1 (25-30): मूल चौथे कार्बन में 2.0-3.0 के मिश्रण की उपस्थिति में, और ऑरेगॉन चरणों को समय में संयोजित किया जाता है 117295 दूसरे में सुखाने वाले एजेंट के रूप में आरओ का उपयोग करके 18 घंटे के लिए रिफ्लक्स पर विलायक को उबालना और उसके बाद एक कॉलम पर 5वां आसवन शामिल है। प्रति 1 लीटर विलायक में P05 की खपत 25-30 ग्राम है, और लक्ष्य उत्पाद में पानी की मात्रा 0.00523.0 से कम नहीं है। ज्ञात विधि के नुकसान जटिलता 1 हैं, दो चरणों की उपस्थिति - सुखाने और आसवन और प्रक्रिया की अवधि, जो इसकी प्रौद्योगिकी को काफी जटिल बनाती है, और लक्ष्य उत्पाद में 15 उच्च जल सामग्री भी है। आविष्कार का उद्देश्य प्रक्रिया की प्रौद्योगिकी को सरल बनाना और सुखाने की डिग्री को बढ़ाना है। - 20 यह लक्ष्य प्राप्त किया गया है तथ्य यह है कि एक शुष्कक और आसवन पर सुखाकर कार्बन टेट्राक्लोराइड को शुद्ध करने की विधि के अनुसार, सूत्र के कोबाल्ट परिसरों का मिश्रण एक शुष्कक के रूप में उपयोग किया जाता है25 आविष्कार कार्बन टेट्राक्लोराइड को शुद्ध करने की विधि से संबंधित है। पानी सीसी की मुख्य अवांछनीय अशुद्धता है और इसलिए सभी शुद्धिकरण विधियों में, एक नियम के रूप में, विलायक के सुखाने और आसवन का चरण शामिल होता है। सुखाने और आसवन सीसी 1 की शुद्धि प्रक्रिया के अंतिम चरण हैं और इसलिए सीसी 1 से पानी निकालना एक महत्वपूर्ण कार्य है, सीसी 1 नहीं करता है पानी (0.08%) के साथ अच्छी तरह मिलाएं और कई मामलों में, शुद्धिकरण के लिए आसवन पर्याप्त है। पानी को एज़ोट्रोपिक मिश्रण के रूप में निकाला जाता है, जो बीबी सी पर उबलता है और इसमें 95.9 सॉल्वैंट्स होते हैं। पानी (4.3%) और इथेनॉल (9.7) का एक टर्नरी एज़ोट्रोपिक मिश्रण 61.8 सी पर उबलता है। जब सीसी 1 के शुद्धिकरण पर उच्च आवश्यकताएं लगाई जाती हैं, तो विलायक को पहले सुखाए बिना आसवन अनुपयुक्त होता है। कार्बन टेट्राक्लोराइड को शुद्ध करने की एक ज्ञात विधि है , जिसके अनुसार CC 1 को पहले से सुखाया जाता है और फिर एक कॉलम पर आसवित किया जाता है। सुखाने को सीएसी 1 पर किया जाता है, उसके बाद आसवन और पी 05 सीसी 1, कैलक्लाइंड सीएसी 1 पर सुखाया जाता है और पानी के स्नान में एक प्रभावी रिफ्लक्स कंडेनसर के साथ फ्लास्क से आसुत किया जाता है, और कुछ मामलों में - एक रिफ्लक्स कंडेनसर के साथ क्वार्ट्ज फ्लास्क से। . थर्मोकेमिकल माप के लिए एसएस 14 का उपयोग करते समय, विलायक को वैक्यूम जैकेट के साथ एक कॉलम पर दो बार आंशिक आसवन के अधीन किया जाता है, प्रत्येक डिस्टिलेट जी 1 की कुल मात्रा के एक चौथाई की मात्रा के साथ पहले और आखिरी हिस्से को हटा देता है। हालांकि, सरल सुखाने वाले एजेंटों के उपयोग के बिना विलायक का आसवन कम पानी की मात्रा वाला विलायक प्राप्त करने की अनुमति नहीं देता है। शुष्कक के उपयोग और उसके बाद के आसवन पर आधारित विधियों में, शुष्कक के साथ विलायक के प्रारंभिक दीर्घकालिक संपर्क की आवश्यकता होती है, जिसके लिए सीसी 1 का विकल्प सीमित है। शुष्कक के बीच, कैलक्लाइंड सीएसी 1 सबसे स्वीकार्य है। यह दिखाया गया है कि 50CC 1 को सोडियम के ऊपर नहीं सुखाया जा सकता है, क्योंकि इन परिस्थितियों में एक विस्फोटक मिश्रण बनता है। यह सफाई विधि समय लेने वाली है, इसमें कई चरण हैं और यह अप्रभावी है। 55 आविष्कार के सबसे करीब CC को शुद्ध करने की विधि है 1, जो कि CoC C 1, + CoC C 1 है, जहां d" बेंज, 1,3-थियाडियाओल; k - बेंज, 1,3-सेलेन्डियाज़ोल; Co KS 1Co K., C 1 25"30:1 के द्रव्यमान अनुपात के साथ और मिश्रण की कुल मात्रा मूल कार्बन टेट्राक्लोराइड के संबंध में 2.0-3.0 wt.L है, और सुखाने और आसवन के चरण समय और स्थान में संयुक्त होते हैं। Co K C 1 और Co C C 1 कॉम्प्लेक्स के अनुसार तैयार किए जाते हैं सुप्रसिद्ध विधि 3.1। प्रस्तावित विधि का सार यह है कि कोबाल्ट कॉम्प्लेक्स संकेतित पु के लिगेंड पानी के निशान की उपस्थिति में मात्रात्मक रूप से विघटित हो जाते हैं। ये कॉम्प्लेक्स सभी सामान्य सॉल्वैंट्स में अघुलनशील होते हैं। पानी की अशुद्धियों वाले सॉल्वैंट्स में, के बजाय सामान्य विघटन, कॉम्प्लेक्स का विनाश एक मुक्त लिगैंड और हाइड्रेटेड कोबाल्ट आयन के गठन के साथ होता है। सॉल्वैंट्स युक्त अणु में एक त्रिसंयोजक नाइट्रोजन परमाणु होता है, और विलायक अणुओं के साथ लिगैंड अणुओं के प्रतिस्थापन की प्रतिक्रिया होती है। ऐसे सॉल्वैंट्स में एमाइन, एमाइड्स, इट्राइल्स, साथ ही कुछ हेटरोसायकल शामिल हैं। जी1117295 10 ऐसे सॉल्वैंट्स में जिनके अणु में ट्राइवैपेंटाइन नाइट्रोजन परमाणु नहीं होता है, लेकिन पानी की अशुद्धियाँ होती हैं, विशेष रूप से सीसी 1 में, प्रतिक्रिया के परिणामस्वरूप समाधान, सल्फर- या सेलेनियम युक्त डायज़ोल के साथ कोबाल्ट कॉम्प्लेक्स के अपघटन उत्पाद, पोलारोग्राफी द्वारा, साथ ही यूवी और दृश्यमान स्पेक्ट्रापरिणामी समाधानों से पता चला कि नाइट्रोजन युक्त मीडिया या पानी के निशान वाले मीडिया में लिगैंड और कॉम्प्लेक्सिंग एजेंट के बीच कोई बातचीत नहीं होती है। सुगंधित डायज़ोल्स के साथ कोबाल्ट के कॉम्प्लेक्स केवल बिल्कुल निर्जल मीडिया में प्राप्त किए जा सकते हैं जिनमें नाइट्रोजन परमाणु नहीं होता है। सभी मामलों में, जब इन कॉम्प्लेक्स को नमी की अशुद्धियों वाले सॉल्वैंट्स में पेश किया जाता है, तो लिगैंड और कोबाल्ट आयन के स्पेक्ट्रा का योग परिणामी स्पेक्ट्रम से मेल खाता है, और लिगैंड और कोबाल्ट आयन की तरंगें पोलरोग्राम में स्पष्ट रूप से दर्ज की जाती हैं। 25 पानी के अणुओं के प्रभाव में संकेतित डायज़ोल्स के साथ कोबाल्ट परिसरों की अपघटन प्रतिक्रिया बहुत तेज़ी से होती है और विलायक हाइड्रेटेड कोबाल्ट आयन का रंग ले लेता है। एक शोषक द्वारा पानी के अंशों का त्वरित बंधन (कोबाल्ट कॉम्प्लेक्स हाइड्रेट गठन के तंत्र के माध्यम से होता है (कॉम्प्लेक्स में समन्वित कोबाल्ट परमाणु का हाइड्रेटेड गैर-विघटित समाधान में अनुवाद; इसलिए, हाइड्रेटेड कोबाल्ट आयनों के रंग में विलायक को रंगना) सेवा करना अभिलक्षणिक विशेषता विलायक से पानी की अशुद्धियों को हटाना। यह ज्ञात है कि निर्जल ठोस का रंग हल्का नीला होता है; डि-, -ट्राई-, टेट्रा- और हेक्साहाइड्रेट क्रमशः बैंगनी, बैंगनी, लाल और लाल-भूरे रंग के होते हैं।: कोबाल्ट कॉम्प्लेक्स के साथ डायज़ोल्स जैतून के रंग की प्लेटें हैं, जब इन्हें CC 14 में मिलाया जाता है, तो 50 में पानी की मात्रा के आधार पर, विलायक हाइड्रेटेड Co के संकेतित रंगों में से एक में रंगा होता है। बेंज़, 1,3-थिया- और सेलेन्डियाज़ोल के साथ कोबैप्टेट कॉम्प्लेक्स की पानी के निशान की उपस्थिति में विघटित होने की क्षमता लिगैंड की प्रकृति पर निर्भर करती है, और अधिक सटीक रूप से लिगैंड अणु में प्रमुख हेटेरोटोम की प्रकृति पर निर्भर करती है। 4 नतीजतन, एक शोषक के रूप में उक्त कॉम्प्लेक्स की प्रभावशीलता लिगैंड में हेटेरोएटम (आर, रे) की प्रकृति पर भी निर्भर करती है और जब डायज़ोल हेटेरिंग में सल्फर परमाणु को सेलेनियम परमाणु द्वारा प्रतिस्थापित किया जाता है तो काफी बढ़ जाता है। जब सीसी 1 में पानी की मात्रा होती है बहुत कम, सबसे प्रभावी सुखाने वाला एजेंट बेंजो, 1,3-सेलेनियम पियाओल के साथ कोबाल्ट कॉम्प्लेक्स है। विलायक में पानी की मात्रा 0.013 से अधिक नहीं होने पर, बेंजीन, 1,3-टिडियाओल के साथ कोबाल्ट कॉम्प्लेक्स भी काम कर सकता है सुखाने वाले एजेंट के रूप में। नतीजतन, इन परिसरों का मिश्रण विलायक में पानी की सामग्री की एक विस्तृत श्रृंखला में एक शुष्कक के रूप में काम कर सकता है। गहरी सुखाने के लिए, बेंजीन, 1,3-सेलेन्डियाओल के साथ सीसी 14 कोबाल्ट कॉम्प्लेक्स को एक मिश्रण के रूप में मिलाया जा सकता है बेंज़ो, 1,3-थियाडियाज़ोल के साथ कोबाल्ट कॉम्प्लेक्स के साथ, जो विलायक में पानी के बड़े हिस्से को बांध देगा। प्रत्येक विशिष्ट मामले में सीसी 1 के शुद्धिकरण की आवश्यक डिग्री मिश्रण के घटकों के अनुपात को अलग करके प्राप्त की जा सकती है। हालांकि, सुखाने वाले एजेंट के रूप में संरचना की अधिकतम दक्षता के लिए, न्यूनतम वजन का उपयोग करना आवश्यक है मिश्रण में बेंजो,1,3-सेलेन्डिएओल के साथ कोबाल्ट कॉम्प्लेक्स का अंश। इस प्रकार, निर्जल कोबाल्ट कॉम्प्लेक्स से हाइड्रेट गठन के प्रभाव के साथ, जो आसानी से प्रस्तावित विधि का आधार है, सुगंधित डायज़ोल के साथ कोबाल्ट कॉम्प्लेक्स के सुखाने वाले मिश्रण की संरचना सीसी 14 के शुद्धिकरण की इस विधि की एक विशिष्ट विशेषता है। संकेतित डायऑल्स के आधार पर कोबाल्ट कॉम्प्लेक्स द्वारा पानी के निशानों का त्वरित बंधन, जब सीसी 14 में पेश किया जाता है, तो आरओ पर विलायक के प्रारंभिक 18 घंटे के रिफ्लक्स की आवश्यकता समाप्त हो जाती है। इसलिए, कॉम्प्लेक्स के मिश्रण को सीधे विलायक में पेश किया जा सकता है आसवन चरण में, जिससे सुखाने और आसवन के चरणों का संयोजन होता है। कॉम्प्लेक्स के अपघटन उत्पाद - ली- गैंड एरोमैटिक डायओल और हाइड्रेटेड कोबाल्ट आयन में सीसी की तुलना में बहुत अधिक क्वथनांक होता है, इसलिए, आसवन के दौरान वे आसुत में नहीं जा सकते। बाद वाला मुँह से एक रिसीवर में एकत्र किया जाता है। बेने,1,3-थियाडियाओल और बेने,1,3-सेलेन्डिएओल के साथ कोबाल्ट कॉम्प्लेक्स का 7295 अनुपात। परिणाम तालिका में दिखाए गए हैं, जो हवा के साथ डिस्टिलेट के संपर्क को रोकने के लिए डिज़ाइन किया गया है। डायओल्स के साथ कोबाल्ट कॉम्प्लेक्स का अतिरिक्त मिश्रण, जब सीसी 1 में पेश किया जाता है, तो आसवन उपकरण के फ्लास्क के नीचे बस जाता है, जिसमें विलायक होता है शुद्ध प्रक्रिया के अंत तक हाइड्रेटेड कोबाल्ट आयन का रंग बरकरार रखता है। डिस्टिलेट में पानी की मात्रा फ़्लूर के अनुसार मानक अनुमापन द्वारा निर्धारित की जाती है। उदाहरण 1. एक आसवन उपकरण के फ्लास्क में 300 पीपीएम सीसी+ जोड़ा जाता है, एक मिश्रण जिसमें शामिल होता है बेनियो,1,3-थियाडियाज़ोल और ओ के साथ 10 ग्राम कोबोल्ट कॉम्प्लेक्स, बेंजोएट 2,1,3-सेलेन्डियाज़ोल के साथ 4 ग्राम कोबाल्ट कॉम्प्लेक्स मिलाया जाता है ( कुलकोबाल्ट 23 कॉम्प्लेक्स और आसुत का मिश्रण। 76.5-77.0 C ("200 पीपीएम) के क्वथनांक वाला एक अंश चुना जाता है। 76.5 C 2 तक के क्वथनांक वाला पहला अंश त्याग दिया जाता है (30 पीपीएम)। डिस्टिलेट में पानी की मात्रा 0.00073 है, स्थानांतरण स्पीड पी 5 एमपी/मिनट अवधि टी-ओ 3 0750 10: 15:1.0007 25 30 0.0005 0 आसवन प्रक्रिया इस प्रकार, आविष्कार सुखाने और आसवन चरण के शुष्कक के साथ विलायक 30 के प्रारंभिक संपर्क के चरण को समाप्त करके प्रक्रिया प्रौद्योगिकी को सरल बनाता है। समय और स्थान, सुगंधित व्यास, एओल्स के साथ कोबाल्ट कॉम्प्लेक्स के मिश्रण के साथ विलायक में पानी के निशान के तेजी से बंधन के कारण सीसी 1 की सफाई के लिए आवश्यक समय को कम करना, और सीसी 1 की सुखाने की गहराई को 0.00053 अवशिष्ट पानी तक प्राप्त करना। , जो सूखने की डिग्री को बढ़ाता है, लगभग समान है, सेवनोराट, 2 1,3-टिकोबालोन के 14 ग्राम से (आम तौर पर मिश्रण में बेन के साथ एडियाज़ोलोटा का एक कॉम्प्लेक्स जोड़ा जाता है, फ़्रैक की मात्रा "200 एमपी) ई 0.0005 एफ प्रोडोला Xs t को तेज गति से प्राप्त किया जाता है। A. Arteedaktor N. Dzhugan Techred I. Astvlosh सुधार V, Vutyaga सर्कुलेशन 409 ऑफ द डाइटरी कमेटी ऑफ एक्विजिशन एंड डिस्कवरी, Zh, Raushsky nsnoye d. 4/5 al PPP "पेटेंट", द्वारा संकलित। जी.उज़ सेंट प्रोएक्तनया, 4 पी पी पी, पेटेंट ज़क। 4 उपाय 2, 300 एमपी बीयू आसवन एक मिश्रण है जिसमें बेनेओ और 0.4 ग्राम ओ, 1,3-सेलेन्डिया कॉम्प्लेक्स के साथ कोबाल्ट शामिल है; जटिल मिश्रण आसुत है, आईपी का चयन करें। आसवन आसवन 5 पीपीएम प्रक्रिया में 76.5-77 ओएस ई पानी तक। उपाय 3-8. उदाहरण के लिए प्रक्रिया 2 अलग-अलग डिग्री के साथ आदेश 7145/16 VNIIIIIII राज्य मामलों की समिति 113035, आईओएस

आवेदन

3521715, 16.12.1982

जीएसएसआर के रूप में अकार्बनिक रसायन विज्ञान और इलेक्ट्रोकैमिस्ट्री संस्थान

त्सवेनियाश्विली व्लादिमीर शाल्वोविच, गैप्रिंदाश्विली वख्तांग निकोलेविच, मलाश्खिया मरीना वैलेंटाइनोव्ना, खवतसी नानुली सैमसोनोव्ना, बेलेंकाया इंगा आर्सेनेव्ना

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कार्बन टेट्राक्लोराइड शुद्धिकरण विधि

समान पेटेंट

एक निश्चित प्रक्रिया के माध्यम से कोबाल्ट कॉम्प्लेक्स (पी) का ऑक्सीकरण। - समय अंतराल। यह आपको "पानी की अनुपस्थिति और उपस्थिति में 390 एनएम पर समाधान के ऑप्टिकल घनत्व में अंतर" निर्देशांक में प्लॉट किए गए अंशांकन ग्राफ का उपयोग करके कार्बनिक विलायक में पानी की सामग्री निर्धारित करने की अनुमति देता है - 11 कार्बनिक में पानी की एकाग्रता विलायक, उदाहरण 1. 15 मिलीलीटर की मात्रा के साथ ग्राउंड स्टॉपर के साथ एक टेस्ट ट्यूब में 5 मिलीलीटर निर्जल एसीटोन जोड़ें, एक माइक्रोपिपेट का उपयोग करके पानी के 10-एसीटोन समाधान के 0.025 मिलीलीटर जोड़ें, जो 0.05 इंच की पानी की मात्रा से मेल खाता है नमूना, फिर एसीटोन में 1.10 K निर्जल घोल कोबाल्ट क्लोराइड का 1 मिलीलीटर, एसीटोन में 2.5.10 2 M घोल का 1 मिलीलीटर, 4-एमिनोएंटीपायरिन का घोल मिलाएं, हिलाएं और 1 मिनट के बाद 5.0.10 का 2 मिलीलीटर मिलाएं...

इसके साथ अमिश्रणीय तरल के साथ एक शुद्ध विलायक, इसके बाद गीले विलायक और इसके साथ अमिश्रणीय तरल से बने मिश्रण के पारस्परिक विघटन के महत्वपूर्ण तापमान का मापन, और महत्वपूर्ण तापमान के मूल्यों में अंतर से, विलायक में पानी की मात्रा का आकलन किया जाता है। सिलिकॉन का उपयोग ध्रुवीय विलायक के साथ अमिश्रणीय तरल के रूप में किया जाता है, कार्बनिक यौगिक, उदाहरण के लिए ऑक्टामेथिलसाइक्लोटेट्रासप्लोक्सेन। 2 टेस्ट ट्यूब के विवरण के अनुसार, ऑक्टामेथिलसाइक्लोटेट्रासिलॉक्स टेस्ट ट्यूब में 15 sls लंबे ध्रुवीय घोल को तब तक गर्म किया जाता है जब तक कि मिश्रण को धीरे-धीरे जोर से हिलाते हुए ठंडा न कर लिया जाए। पी से क्रिटिकल तापमान तक ओपेलसेंस दें। जैसे ही तरल और ठंडा होता है, यह अचानक...

कोबाल्ट कार्बोनेट फॉस्फाइट कॉम्प्लेक्स को तटस्थ या क्षारीय वातावरण में 6 0120 C पर कोबाल्ट की मात्रा के सापेक्ष 3-20 गुना अधिक ऑक्सीजन युक्त गैस के साथ संसाधित किया जाता है। उदाहरण 1. पिटालोडोडेसीन में 60 wt युक्त साइक्लोडोडेकैगरीन की हाइड्रोजनीकरण प्रक्रिया का एक समाधान .प्रसंस्करण के लिए लिया जाता है। % साइक्लोकोडसिएन, 38.5% टोल्यूनि और 0.5% कोबाल्ट कार्बोहाइड्रेट ट्राइब्यूटाइलफॉस्फेट कॉम्प्लेक्स, 100 ग्राम घोल को 70 C तक गर्म किया जाता है और 2.3 लीटर हवा को एक घंटे के लिए इसमें प्रवाहित किया जाता है (आवश्यकता के सापेक्ष ऑक्सीजन की 1 O-गुना अधिकता) प्रतिक्रिया)। इसके बाद, अलग हुए अवक्षेप को छान लिया जाता है; घोल में अवशिष्ट कोबाल्ट की मात्रा 0.0 O 07% है। उदाहरण 2. प्रसंस्करण के लिए, कोबाल्टकार्बोनिलग्रिफेनिलफॉस्फ़ीन का 50 ग्राम घोल लिया जाता है...

कार्बनिक विलायकों को शुद्ध करने की विधियाँ विलायक की प्रकृति और उद्देश्य पर निर्भर करती हैं। ज्यादातर मामलों में, कार्बनिक सॉल्वैंट्स व्यक्तिगत यौगिक होते हैं और उनके भौतिक-रासायनिक गुणों के आधार पर पहचाने जा सकते हैं। सबसे बुनियादी विलायक शुद्धिकरण ऑपरेशन सरल या आंशिक आसवन है। हालाँकि, आसवन अक्सर पानी की थोड़ी मात्रा सहित कई अशुद्धियों से छुटकारा पाने में विफल रहता है।

पारंपरिक शुद्धिकरण विधियाँ एक ऐसा विलायक उत्पन्न कर सकती हैं जो लगभग 100% शुद्ध है। अधिशोषकों, विशेष रूप से आणविक छलनी (जिओलाइट्स) की सहायता से, इस समस्या को अधिक कुशलतापूर्वक और कम समय में हल किया जाता है। प्रयोगशाला स्थितियों में, आयन एक्सचेंजर्स का उपयोग अक्सर इस उद्देश्य के लिए किया जाता है - NaA या KA ब्रांड के जिओलाइट्स।

शुद्ध निर्जल विलायक तैयार करते समय सावधानी विशेष रूप से सख्ती से बरती जानी चाहिए, क्योंकि अधिकांश कार्बनिक विलायक ज्वलनशील पदार्थ होते हैं, जिनके वाष्प हवा के साथ विस्फोटक मिश्रण बनाते हैं, और उनमें से कुछ (ईथर) में दीर्घकालिक भंडारण के दौरान विस्फोटक पेरोक्साइड यौगिक बनते हैं। कई कार्बनिक सॉल्वैंट्स अत्यधिक जहरीले होते हैं, जब उनके वाष्प अंदर जाते हैं और जब वे त्वचा के संपर्क में आते हैं।

ज्वलनशील और दहनशील कार्बनिक सॉल्वैंट्स के साथ सभी कार्यों को धूआं हुड में वेंटिलेशन चालू, गैस बर्नर और इलेक्ट्रिक हीटिंग उपकरणों को बंद करके किया जाना चाहिए। तरल पदार्थों को उचित शीतलक से भरे पहले से गरम स्नान में धूआं हुड में गर्म और आसुत किया जाना चाहिए। कार्बनिक तरल पदार्थों का आसवन करते समय, रेफ्रिजरेटर के संचालन की लगातार निगरानी करना आवश्यक है।

यदि ज्वलनशील सॉल्वैंट्स (गैसोलीन, डायथाइल ईथर, कार्बन डाइसल्फ़ाइड, आदि) गलती से फैल जाते हैं, तो खुली आग के सभी स्रोतों को तुरंत बुझाना और विद्युत ताप उपकरणों को बंद करना आवश्यक है (दिन के दौरान कार्य क्षेत्र को डी-एनर्जेट करें)। जिस क्षेत्र में तरल पदार्थ गिरा है उसे रेत से ढक देना चाहिए, दूषित रेत को लकड़ी के स्कूप से इकट्ठा करना चाहिए और बाहर रखे कूड़ेदान में डालना चाहिए।

सॉल्वैंट्स को सुखाते समय, सक्रिय सुखाने वाले एजेंटों का उपयोग तब तक नहीं किया जाना चाहिए जब तक कि पारंपरिक सुखाने वाले एजेंटों का उपयोग करके प्रारंभिक मोटा सुखाने नहीं किया जाता है। इस प्रकार, कच्चे डायथाइल ईथर को पहले कैलक्लाइंड CaCl2 से सुखाए बिना सोडियम धातु के साथ सुखाना वर्जित है।

ईथर और अन्य पदार्थों (डायथाइल ईथर, डाइऑक्सेन, टेट्राहाइड्रोफ्यूरान) के साथ काम करते समय, जिसके भंडारण के दौरान पेरोक्साइड यौगिक बन सकते हैं, पेरोक्साइड को पहले उनसे हटा दिया जाता है, और फिर आसुत और सुखाया जाता है। निर्जल कार्बनिक सॉल्वैंट्स को सावधानीपूर्वक आसवित किया जाना चाहिए। आसवन स्थापना के सभी तत्व (आसवन फ्लास्क, रिफ्लक्स कंडेनसर, रेफ्रिजरेटर, स्टिल, डिस्टिलेट रिसीवर) ओवन में पहले से सुखाए जाते हैं। आसवन हवा तक पहुंच के बिना किया जाता है, और आसवन को CO2 और H2O को अवशोषित करने के लिए एस्केराइट और जुड़े हुए CaCl2 से भरी कैल्शियम क्लोराइड ट्यूब प्रदान की जाती है। डिस्टिलेट के पहले भाग को त्यागने की सलाह दी जाती है, जो सभी उपकरणों को धोने का काम करता है।

सबसे अधिक उपयोग किए जाने वाले सॉल्वैंट्स के शुद्धिकरण और निर्जलीकरण के तरीकों पर नीचे चर्चा की गई है।

एसीटोन

एसीटोन CH3COCH3 एक रंगहीन तरल है; d25-4 = 0.7899; उबलना = 56.24 डिग्री सेल्सियस; n20-डी = 1.3591. अत्यंत ज्वलनशील। वाष्प हवा के साथ विस्फोटक मिश्रण बनाते हैं। तकनीकी एसीटोन में आमतौर पर पानी होता है, जिसके साथ इसे किसी भी अनुपात में मिलाया जाता है। कभी-कभी एसीटोन मिथाइल अल्कोहल, एसिटिक एसिड और कम करने वाले एजेंटों से दूषित होता है।

एसीटोन में अपचायक पदार्थों की उपस्थिति का परीक्षण निम्नानुसार किया जाता है। 10 मिली एसीटोन में KMnO4 के 0.1% जलीय घोल की 1 बूंद मिलाएं; कमरे के तापमान पर 15 मिनट के बाद घोल का रंग फीका नहीं पड़ना चाहिए।

शुद्ध करने के लिए, एसीटोन को रिफ्लक्स वाले फ्लास्क में निर्जल K2CO3 (5% (wt.)) के साथ कई घंटों तक गर्म किया जाता है, फिर तरल को 25-30 सेमी ऊंचे रिफ्लक्स कंडेनसर के साथ दूसरे फ्लास्क में डाला जाता है और निर्जल K2CO3 (लगभग) पर आसुत किया जाता है। 2% (wt.)) ) और क्रिस्टलीय KMnO4, जिसे एसीटोन में तब तक मिलाया जाता है जब तक कि पानी के स्नान में एक स्थिर बैंगनी रंग दिखाई न दे। परिणामस्वरूप एसीटोन में अब मिथाइल अल्कोहल नहीं होता है, लेकिन थोड़ी मात्रा में पानी होता है।

पानी को पूरी तरह से हटाने के लिए, एसीटोन को निर्जल CaCl2 पर पुनः आसवित किया जाता है। ऐसा करने के लिए, CaCl2 युक्त कैल्शियम क्लोराइड ट्यूब से बंद एक प्रभावी रिफ्लक्स कंडेनसर से सुसज्जित 2-लीटर गोल-तले वाले फ्लास्क में 1 लीटर एसीटोन डालें, 120 ग्राम CaCl2 डालें और बंद इलेक्ट्रिक हीटिंग के साथ पानी के स्नान में 5 तक उबालें। -6 घंटे। फिर प्रतिक्रिया फ्लास्क को ठंडा किया जाता है और एसीटोन को CaCl2 के ताजा हिस्से के साथ एक अन्य समान फ्लास्क में डाला जाता है और 5-6 घंटों के लिए फिर से उबाला जाता है। इसके बाद, रिफ्लक्स कंडेनसर को नीचे की ओर कंडेनसर से बदल दिया जाता है, जिससे, CaCl2 से भरी कैल्शियम क्लोराइड ट्यूब से जुड़े एक लॉन्ग का उपयोग करके, बर्फ से ठंडा की गई एक रिसीवर बोतल जुड़ी होती है, और CaCl2 पर एसीटोन को आसुत किया जाता है।

इतने लंबे और श्रम-गहन ऑपरेशन के बजाय, जो अक्सर एसीटोन के संघनन की ओर ले जाता है, NaA जिओलाइट का उपयोग करना बेहतर है। इस जिओलाइट के ऊपर एसीटोन को लंबे समय (5% (द्रव्यमान)) तक रखने से एसीटोन निरपेक्ष हो जाता है।

कम मात्रा में, एसीटोन और NaI के एडक्ट (अतिरिक्त उत्पाद) से बहुत शुद्ध एसीटोन प्राप्त किया जा सकता है, जो कम ताप पर भी विघटित हो जाता है, जिससे एसीटोन निकलता है। ऐसा करने के लिए, पानी के स्नान में गर्म करते समय, 440 मिलीलीटर सूखे, ताजा आसुत एसीटोन में 100 ग्राम NaI घोलें। बर्तन को बर्फ और NaCl के मिश्रण में डुबाकर परिणामी घोल को तुरंत -3°C तक ठंडा किया जाता है। अलग किए गए ठोस NaI-C3H6O एडक्ट को बुचनर फ़नल पर अलग किया जाता है, एक आसवन फ्लास्क में स्थानांतरित किया जाता है और पानी के स्नान में गरम किया जाता है। थोड़ा गर्म करने पर, योजक विघटित हो जाता है और जारी एसीटोन आसुत हो जाता है। डिस्टिलेट को निर्जल CaCl2 के साथ सुखाया जाता है और CaCl2 के ऊपर रिफ्लक्स कंडेनसर के साथ पुनः आसवित किया जाता है। पुनर्जीवित NaI को उसी प्रतिक्रिया के लिए पुन: उपयोग किया जा सकता है।

मिथाइल अल्कोहल से एसीटोन को शुद्ध करने और पदार्थों को कम करने की एक स्पष्ट विधि इस प्रकार है: 1-लीटर फ्लास्क में 3 ग्राम AgNO3 से 700 मिलीलीटर एसीटोन का घोल डालें। आसुत जल के 20 मिलीलीटर और 1 एन के 20 मिलीलीटर में। NaOH समाधान. मिश्रण को 10 मिनट तक हिलाया जाता है, जिसके बाद अवक्षेप को एक ग्लास फिल्टर के साथ फ़नल पर फ़िल्टर किया जाता है, और फ़िल्टर को CaSO4 के साथ सुखाया जाता है और CaCl2 पर रिफ्लक्स कंडेनसर के साथ आसुत किया जाता है।

acetonitrile

एसीटोनिट्राइल CH3CN एक रंगहीन तरल है जिसमें एक विशिष्ट ईथर गंध होती है; d20-4 = 0.7828; उबलना = 81.6°C; n20-डी = 1.3442. यह सभी प्रकार से पानी के साथ मिश्रणीय है और क्वथनांक = 76°C के साथ एक एज़ोट्रोपिक मिश्रण (16% (wt.) H2O) बनाता है। कई कार्बनिक पदार्थों के लिए एक अच्छा विलायक, विशेष रूप से अमाइन हाइड्रोक्लोराइड्स में। इसका उपयोग कुछ प्रतिक्रियाओं को पूरा करने के लिए एक माध्यम के रूप में भी किया जाता है, जिसे यह उत्प्रेरक रूप से तेज करता है।

एसीटोनिट्राइल एक मजबूत साँस लेने वाला जहर है और इसे त्वचा के माध्यम से अवशोषित किया जा सकता है।

निरपेक्षीकरण के लिए, एसिटोनिट्राइल को P4O10 पर दो बार आसवित किया जाता है, इसके बाद P4O10 के निशान हटाने के लिए निर्जल K2CO3 पर आसवन किया जाता है।

आप एसीटोनिट्राइल को Na2SO4 या MgSO4 पर पहले से सुखा सकते हैं, फिर इसे CaH2 के साथ मिला सकते हैं जब तक कि गैस (हाइड्रोजन) का निकलना बंद न हो जाए और इसे P4O10 (4-5 ग्राम/लीटर) पर आसवित कर दें। डिस्टिलेट को CaH2 (5 ग्राम/लीटर) पर कम से कम 1 घंटे के लिए रिफ्लक्स किया जाता है, फिर धीरे-धीरे डिस्टिलेट किया जाता है, डिस्टिलेट के पहले 5 और अंतिम 10% को हटा दिया जाता है।

बेंजीन

बेंजीन C6H6 एक रंगहीन तरल है; d20-4 = 0.8790; पिघला हुआ = 5.54 डिग्री सेल्सियस; उबलना = 80 10°C; n20-डी = 1.5011. बेंजीन और इसके समरूप - टोल्यूनि और ज़ाइलीन - का व्यापक रूप से एज़ोट्रोपिक सुखाने के लिए सॉल्वैंट्स और मीडिया के रूप में उपयोग किया जाता है। बेंजीन को इसकी ज्वलनशीलता और विषाक्तता के साथ-साथ हवा के साथ विस्फोटक मिश्रण के गठन के कारण सावधानी से संभाला जाना चाहिए।

बार-बार संपर्क में आने पर बेंजीन वाष्प हेमटोपोइएटिक अंगों के सामान्य कार्य को बाधित करता है; अपनी तरल अवस्था में, बेंजीन त्वचा के माध्यम से दृढ़ता से अवशोषित हो जाता है और इसे परेशान करता है।

तकनीकी बेंजीन में 0.02% (वाइट) तक पानी, थोड़ा थियोफीन और कुछ अन्य अशुद्धियाँ होती हैं।

बेंजीन पानी (8.83% (द्रव्यमान) H2O) के साथ एक एज़ोट्रोपिक मिश्रण बनाता है जिसका क्वथनांक = 69.25°C होता है। इसलिए, जब गीली बेंजीन को आसवित किया जाता है, तो आसुत (गंदला तरल) के पहले हिस्सों के साथ पानी लगभग पूरी तरह से आसुत हो जाता है, जिसे त्याग दिया जाता है। जैसे ही स्पष्ट आसुत आसवन शुरू होता है, सुखाने की प्रक्रिया पूरी मानी जा सकती है। आसुत बेंजीन का अतिरिक्त सुखाने आमतौर पर कैलक्लाइंड CaCl2 (2-3 दिनों के लिए) और सोडियम तार के साथ किया जाता है।

ठंड के मौसम में, यह सुनिश्चित करने के लिए ध्यान रखा जाना चाहिए कि आसुत बेंजीन ठंडे पानी (4-5 डिग्री सेल्सियस) से धोए गए रेफ्रिजरेटर ट्यूब में क्रिस्टलीकृत न हो जाए।

बेंजीन और सोडियम धातु से सुखाए गए अन्य हाइड्रोकार्बन हीड्रोस्कोपिक होते हैं, जिसका अर्थ है कि वे नमी को अवशोषित कर सकते हैं।

वाणिज्यिक तकनीकी बेंजीन में 0.05% (द्रव्यमान) तक थियोफीन C4H4S (tbp = 84.12°C; tm = 38.3°C) होता है, जिसे आंशिक आसवन या क्रिस्टलीकरण (ठंड) द्वारा बेंजीन से अलग नहीं किया जा सकता है। बेंजीन में थियोफीन का पता इस प्रकार लगाया जाता है: 10 मिलीलीटर सांद्र में 10 मिलीग्राम आइसैटिन का घोल। H2SO4 को 3 मिली बेंजीन के साथ हिलाया जाता है। थियोफीन की उपस्थिति में सल्फ्यूरिक एसिड की परत नीली-हरी हो जाती है।

बेंजीन को बार-बार सांद्रण से हिलाकर थियोफीन से शुद्ध किया जाता है। कमरे के तापमान पर H2SO4. इन शर्तों के तहत, बेंजीन के बजाय थियोफीन को अधिमानतः सल्फोनेट किया जाता है। 1 लीटर बेंजीन के लिए 80 मिलीलीटर एसिड लें। H2SO4 का पहला भाग नीला-हरा हो जाता है। निचली परत को अलग कर दिया जाता है, और बेंजीन को एसिड के एक नए हिस्से के साथ हिलाया जाता है। शुद्धिकरण तब तक किया जाता है जब तक कि एसिड का हल्का पीला रंग प्राप्त न हो जाए। एसिड परत को अलग करने के बाद, बेंजीन को पानी से धोया जाता है, फिर 10% Na2CO3 घोल से और फिर पानी से धोया जाता है, जिसके बाद बेंजीन को आसुत किया जाता है।

थियोफीन से बेंजीन को शुद्ध करने के लिए एक अधिक प्रभावी और सरल तरीका यह है कि 1 लीटर बेंजीन को 100 ग्राम रैनी निकेल के साथ रिफ्लक्स के नीचे एक फ्लास्क में 15-30 मिनट तक उबालें।

थियोफीन से बेंजीन को शुद्ध करने का दूसरा तरीका इसे एथिल अल्कोहल से आंशिक रूप से क्रिस्टलीकृत करना है। अल्कोहल में बेंजीन के संतृप्त घोल को लगभग -15°C तक ठंडा किया जाता है, ठोस बेंजीन को तुरंत फ़िल्टर किया जाता है और आसुत किया जाता है।

डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड

डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड (CH3)2SO एक रंगहीन, बिना किसी विशिष्ट गंध वाला सिरप जैसा तरल है; d25-4 = 1.1014; उबलना = 189°С (विघटन के साथ); पिघला हुआ = 18.45 डिग्री सेल्सियस; n25-डी = 1.4770. पानी, अल्कोहल, एसीटोन, एथिल एसीटोन, डाइऑक्सेन, पाइरीडीन और सुगंधित हाइड्रोकार्बन के साथ मिश्रणीय, लेकिन एलिफैटिक हाइड्रोकार्बन के साथ अमिश्रणीय। कार्बनिक यौगिकों के लिए एक सार्वभौमिक विलायक: एथिलीन ऑक्साइड, हेटरोसाइक्लिक यौगिक, कपूर, रेजिन, शर्करा, वसा, आदि। यह कई पदार्थों को भी घोलता है अकार्बनिक यौगिकउदाहरण के लिए, 60°C पर यह 10.6% (द्रव्यमान) KNO3 और 21.8% CaCl2 घोलता है। डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड व्यावहारिक रूप से गैर विषैला होता है।

शुद्धिकरण के लिए, डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड को सक्रिय Al2O3 पर 24 घंटे तक रखा जाता है, जिसके बाद इसे जुड़े हुए KOH (या BaO) पर 267-400 Pa (2-3 mmHg) के दबाव में दो बार आसुत किया जाता है और NaA जिओलाइट पर संग्रहीत किया जाता है।

कम करने वाले एजेंटों के प्रभाव में, डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड को (CH3)2S सल्फाइड में परिवर्तित किया जाता है, और ऑक्सीकरण एजेंटों के प्रभाव में - (CH3)2SO2 सल्फोन में; यह अकार्बनिक और कार्बनिक एसिड के एसिड क्लोराइड के साथ असंगत है।

एन,एन-डाइमिथाइलफॉर्मामाइड

एन, एन-डाइमिथाइलफॉर्मामाइड एचसीओएन (सीएच 3) 2 एक रंगहीन, कमजोर विशिष्ट गंध वाला अत्यधिक मोबाइल तरल है; d25-4 = 0.9445; उबलना = 153°C; n24-डी = 1.4269. पानी, अल्कोहल, एसीटोन, ईथर, क्लोरोफॉर्म, कार्बन डाइसल्फ़ाइड, हैलोजन युक्त और सुगंधित यौगिकों के साथ किसी भी अनुपात में मिश्रणीय; गर्म होने पर ही एलिफैटिक हाइड्रोकार्बन घुलता है।

डाइमिथाइलफॉर्मामाइड को अपघटन के बिना वायुमंडलीय दबाव पर आसुत किया जाता है; पराबैंगनी किरणों के प्रभाव में विघटित होकर डाइमिथाइलमाइन और फॉर्मेल्डिहाइड बनता है। डाइमिथाइलफॉर्मामाइड अभिकर्मक में मिथाइलमाइन और फॉर्मेल्डिहाइड के अलावा, अशुद्धियों के रूप में मिथाइलफॉर्मामाइड, अमोनिया और पानी हो सकता है।

डाइमिथाइलफॉर्मामाइड को इस प्रकार शुद्ध किया जाता है: 85 ग्राम डाइमिथाइलफॉर्मामाइड में 10 ग्राम बेंजीन और 4 मिली पानी मिलाया जाता है और मिश्रण को आसुत किया जाता है। सबसे पहले, बेंजीन को पानी और अन्य अशुद्धियों के साथ आसुत किया जाता है, और फिर शुद्ध उत्पाद।

दिएथील ईथर

डायथाइल ईथर (C2H5)2O एक रंगहीन, अत्यधिक गतिशील, अजीब गंध वाला अस्थिर तरल है; d20-4 = 0.7135; उबलना = 35.6°C; n20-डी = 1.3526. अत्यंत ज्वलनशील; वाष्प हवा के साथ विस्फोटक मिश्रण बनाते हैं। वाष्प हवा से लगभग 2.6 गुना भारी होते हैं और डेस्कटॉप की सतह पर फैल सकते हैं। इसलिए, यह सुनिश्चित करना आवश्यक है कि ईथर के साथ काम के स्थान से आस-पास (2-3 मीटर तक) सभी गैस बर्नर बुझ जाएं, और खुले सर्पिल वाले इलेक्ट्रिक स्टोव नेटवर्क से डिस्कनेक्ट हो जाएं।

जब डायथाइल ईथर को प्रकाश और वायुमंडलीय ऑक्सीजन के प्रभाव में संग्रहीत किया जाता है, तो इसमें विस्फोटक पेरोक्साइड यौगिक और एसीटैल्डिहाइड बनते हैं। पेरोक्साइड यौगिक अत्यधिक हिंसक विस्फोट का कारण बनते हैं, खासकर जब ईथर को सूखने तक आसवित करने का प्रयास किया जाता है। इसलिए, क्वथनांक और गैर-वाष्पशील अवशेष का निर्धारण करते समय, ईथर को पहले पेरोक्साइड की सामग्री के लिए जांचना चाहिए। पेरोक्साइड की उपस्थिति में, ये निर्धारण नहीं किया जा सकता है।

डायथाइल ईथर में पेरोक्साइड का पता लगाने के लिए कई प्रतिक्रियाएं प्रस्तावित की गई हैं।

1. पोटेशियम आयोडाइड KI के साथ प्रतिक्रिया। ईथर के कुछ मिलीलीटर को KI के 2% जलीय घोल की समान मात्रा के साथ हिलाया जाता है, जिसे HCl की 1-2 बूंदों के साथ अम्लीकृत किया जाता है। भूरे रंग का दिखना पेरोक्साइड की उपस्थिति को इंगित करता है।

2. टाइटेनिल सल्फेट TiOSO4 के साथ प्रतिक्रिया। अभिकर्मक 0.05 ग्राम TiOSO4 को 100 मिलीलीटर पानी में घोलकर, 5 मिलीलीटर पतला H2SO4 (1:5) के साथ अम्लीकृत करके तैयार किया जाता है। इस अभिकर्मक के 2-3 मिलीलीटर को पेरोक्साइड यौगिकों वाले परीक्षण ईथर के 5 मिलीलीटर के साथ मिलाने पर एक पीला रंग दिखाई देता है।

3. सोडियम बाइक्रोमेट Na2Cr2O7 के साथ प्रतिक्रिया। 3 मिली ईथर में 2-3 मिली Na2Cr2O7 का 0.01% जलीय घोल और पतला H2SO4 (1:5) की एक बूंद मिलाएं। मिश्रण को जोर से हिलाया जाता है। ईथर परत का नीला रंग पेरोक्साइड की उपस्थिति को इंगित करता है।

4. फेरोथियोसाइनेट Fe(SCN)2 के साथ प्रतिक्रिया। Fe(SCN)2 का एक रंगहीन घोल, जब पेरोक्साइड युक्त तरल की एक बूंद के संपर्क में आता है, तो फेरिथियोसाइनेट (Fe2+ > Fe3+) के निर्माण के कारण लाल हो जाता है। यह प्रतिक्रिया 0.001% (wt) तक की सांद्रता पर पेरोक्साइड का पता लगाने की अनुमति देती है। अभिकर्मक इस प्रकार तैयार किया जाता है: 9 ग्राम FeSO4-7H2O को 18% HCl के 50 मिलीलीटर में घोल दिया जाता है। एक खुले बर्तन में घोल में दानेदार जस्ता और 5 ग्राम सोडियम थायोसाइनेट NaSCN मिलाएं; लाल रंग गायब हो जाने के बाद, 12 ग्राम NaSCN मिलाएं, धीरे से हिलाएं और घोल को छानकर अलग कर लें।

पेरोक्साइड को हटाने के लिए आयरन (II) सल्फेट का उपयोग किया जाता है। 1 लीटर ईथर को हिलाते समय, आमतौर पर 30 ग्राम FeSO4-7H2O, 55 मिली H2O और 2 मिली सांद्र से तैयार घोल का 20 मिली लें। H2SO4. धोने के बाद, एसीटैल्डिहाइड को एसिटिक एसिड में ऑक्सीकृत करने के लिए ईथर को 0.5% KMnO4 घोल से हिलाया जाता है। फिर ईथर को 5% NaOH घोल और पानी से धोया जाता है, CaCl2 (150-200 ग्राम CaCl2 प्रति 1 लीटर ईथर) पर 24 घंटे तक सुखाया जाता है। इसके बाद, CaCl2 को एक बड़े मुड़े हुए पेपर फिल्टर पर फ़िल्टर किया जाता है और ईथर को एक गहरे रंग की कांच की बोतल में एकत्र किया जाता है। बोतल को कॉर्क स्टॉपर के साथ कसकर बंद कर दिया जाता है, जिसमें एक तीव्र कोण पर मुड़ी हुई कैल्शियम क्लोराइड ट्यूब डाली जाती है, जो CaCl2 और कांच के ऊन के स्वाब से भरी होती है। फिर, बोतल खोलकर, तेजी से ईथर में 5 ग्राम प्रति 1 लीटर ईथर की दर से सोडियम तार डालें।

24 घंटों के बाद, जब हाइड्रोजन के बुलबुले विकसित होना बंद हो जाते हैं, तो प्रति 1 लीटर ईथर में 3 ग्राम सोडियम तार मिलाएं और 12 घंटों के बाद ईथर को एक आसवन फ्लास्क में डाला जाता है और सोडियम तार के ऊपर आसुत किया जाता है। रिसीवर को CaCl2 युक्त कैल्शियम क्लोराइड ट्यूब द्वारा संरक्षित किया जाना चाहिए। डिस्टिलेट को एक गहरे रंग के कांच के फ्लास्क में एकत्र किया जाता है, जिसे प्रति 1 लीटर ईथर में 1 ग्राम सोडियम तार मिलाने के बाद, कैल्शियम क्लोराइड ट्यूब के साथ कॉर्क स्टॉपर के साथ बंद कर दिया जाता है और एक ठंडी और अंधेरी जगह में संग्रहित किया जाता है।

यदि तार की सतह काफी बदल गई है और तार जोड़ते समय हाइड्रोजन बुलबुले फिर से निकलते हैं, तो ईथर को दूसरी बोतल में फ़िल्टर किया जाना चाहिए और सोडियम तार का एक और भाग जोड़ा जाना चाहिए।

डायथाइल ईथर को पेरोक्साइड से और साथ ही नमी से शुद्ध करने का एक सुविधाजनक और बहुत प्रभावी तरीका ईथर को सक्रिय Al2O3 वाले कॉलम के माध्यम से पारित करना है। 60-80 सेमी ऊंचा और 2-4 सेमी व्यास वाला एक स्तंभ, 82 ग्राम Al2O3 से भरा हुआ, पेरोक्साइड यौगिकों की एक महत्वपूर्ण मात्रा वाले 700 मिलीलीटर ईथर को शुद्ध करने के लिए पर्याप्त है। यदि FeSO4-7H2O का 50% अम्लीकृत जलीय घोल एक स्तंभ के माध्यम से पारित किया जाता है, पानी से धोया जाता है, सुखाया जाता है और 400-450 डिग्री सेल्सियस पर थर्मल रूप से सक्रिय किया जाता है, तो खर्च किए गए Al2O3 को आसानी से पुनर्जीवित किया जा सकता है।

एब्सोल्यूट ईथर एक अत्यंत हीड्रोस्कोपिक तरल है। भंडारण के दौरान ईथर द्वारा नमी अवशोषण की डिग्री का अंदाजा निर्जल सफेद CuSO4 पाउडर के नीले पड़ने से लगाया जा सकता है जब इसे ईथर में मिलाया जाता है (एक रंगीन हाइड्रेट CuSO4-5H2O बनता है)।

डाइऑक्सेन

डाइऑक्सेन (CH2)4O हल्की गंध वाला रंगहीन ज्वलनशील तरल है; d20-4 = 1.03375; उबलना = 101.32 डिग्री सेल्सियस; पिघला हुआ = 11.80° C; n20-डी = 1.4224. किसी भी अनुपात में पानी, अल्कोहल और ईथर के साथ मिश्रणीय। पानी और अल्कोहल के साथ एज़ोट्रोपिक मिश्रण बनाता है।

तकनीकी डाइऑक्सेन में अशुद्धियों के रूप में एथिलीन ग्लाइकोल एसिटल, पानी, एसीटैल्डिहाइड और पेरोक्साइड होते हैं। डाइऑक्सेन को शुद्ध करने की विधि इसके संदूषण की डिग्री के आधार पर चुनी जानी चाहिए, जो डाइऑक्सेन में सोडियम धातु जोड़कर निर्धारित की जाती है। यदि भूरे रंग का अवक्षेप बनता है, तो डाइऑक्सेन अत्यधिक दूषित है; यदि सोडियम की सतह थोड़ी बदल जाती है, तो डाइऑक्सेन में कुछ अशुद्धियाँ होती हैं और इसे सोडियम तार पर आसवन द्वारा शुद्ध किया जाता है।

अत्यधिक दूषित डाइऑक्सेन को निम्नानुसार शुद्ध किया जाता है: 0.5 लीटर डाइऑक्सेन, 6 मिली सांद्र। एचसीएल और 50 मिलीलीटर एच2ओ को सिलिकॉन (तेल) स्नान में नाइट्रोजन की एक धारा में फ्लास्क में 115-120 डिग्री सेल्सियस पर 12 घंटे के लिए रिफ्लक्स के साथ गर्म किया जाता है।

ठंडा होने के बाद, तरल को हिलाया जाता है छोटे भागों मेंपानी और एसिड को हटाने के लिए KOH को जोड़ा गया। डाइऑक्सेन बनता है ऊपरी परत, इसे अलग किया जाता है और KOH के ताज़ा हिस्से के साथ सुखाया जाता है। फिर डाइऑक्सेन को एक साफ आसवन फ्लास्क में स्थानांतरित किया जाता है और 12 घंटे के लिए 3-4 ग्राम सोडियम तार पर रिफ्लक्स किया जाता है। यदि सोडियम की सतह अपरिवर्तित रहती है तो शुद्धिकरण पूरा हो जाता है। यदि सारा सोडियम प्रतिक्रिया कर चुका है, तो आपको एक नया भाग जोड़ने और सुखाना जारी रखने की आवश्यकता है। डाइऑक्सेन, जिसमें पेरोक्साइड यौगिक नहीं होते हैं, एक कॉलम पर या एक प्रभावी रिफ्लक्स कंडेनसर के साथ आसुत होता है सामान्य दबाव. पेरोक्साइड से डाइऑक्सेन का शुद्धिकरण डायथाइल ईथर के शुद्धिकरण के समान ही किया जाता है।

मिथाइल अल्कोहल (मेथनॉल)

मिथाइल अल्कोहल (मेथनॉल) CH3OH एक रंगहीन, अत्यधिक गतिशील ज्वलनशील तरल है जिसकी गंध एथिल अल्कोहल के समान होती है; d20-4 = 0.7928; उबलना = 64.51 डिग्री सेल्सियस; n20-डी = 1.3288. पानी, अल्कोहल, एसीटोन और अन्य कार्बनिक सॉल्वैंट्स के साथ सभी प्रकार से मिश्रणीय; एलिफैटिक हाइड्रोकार्बन के साथ मिश्रण नहीं करता है। एसीटोन (टीबीपी = 55.7 डिग्री सेल्सियस), बेंजीन (टीबीपी = 57.5 डिग्री सेल्सियस), कार्बन डाइसल्फ़ाइड (टीबीपी = 37.65 डिग्री सेल्सियस), साथ ही कई अन्य यौगिकों के साथ एज़ोट्रोपिक मिश्रण बनाता है। मिथाइल अल्कोहल पानी के साथ एज़ोट्रोपिक मिश्रण नहीं बनाता है, इसलिए अधिकांश पानी को अल्कोहल को आसवित करके हटाया जा सकता है।

मिथाइल अल्कोहल एक तीव्र जहर है जो मुख्य रूप से तंत्रिका तंत्र को प्रभावित करता है रक्त वाहिकाएं. यह श्वसन पथ और त्वचा के माध्यम से मानव शरीर में प्रवेश कर सकता है। मौखिक रूप से लेने पर विशेष रूप से खतरनाक। प्रयोगशाला अभ्यास में मिथाइल अल्कोहल के उपयोग की अनुमति केवल उन मामलों में दी जाती है जहां इसे अन्य, कम विषाक्त पदार्थों द्वारा प्रतिस्थापित नहीं किया जा सकता है।

उद्योग द्वारा उत्पादित सिंथेटिक एब्सोल्यूट मिथाइल अल्कोहल में केवल एसीटोन के अंश और 0.1% (wt.) तक पानी होता है। प्रयोगशाला स्थितियों में, इसे तकनीकी CH3OH से तैयार किया जा सकता है, जिसमें इन अशुद्धियों की सामग्री 0.6 और यहां तक ​​कि 1.0% तक पहुंच सकती है। CaCl2 के साथ कैल्शियम क्लोराइड ट्यूब द्वारा संरक्षित रिफ्लक्स कंडेनसर वाले 1.5 लीटर फ्लास्क में, 5 ग्राम मैग्नीशियम छीलन रखें, उन्हें 60-70 मिलीलीटर मिथाइल अल्कोहल से भरें जिसमें 1% से अधिक पानी न हो, एक आरंभकर्ता जोड़ें - 0.5 ग्राम आयोडीन (या मिथाइल आयोडाइड, एथिल ब्रोमाइड की संबंधित मात्रा) और बाद वाले के घुलने तक गर्म करें। जब सारा मैग्नीशियम मिथाइलेट (फ्लास्क के तल पर एक सफेद अवक्षेप बनता है) में परिवर्तित हो जाता है, तो परिणामी घोल में 800-900 मिलीलीटर तकनीकी CH3OH मिलाया जाता है, 30 मिनट के लिए रिफ्लक्स के साथ फ्लास्क में उबाला जाता है, जिसके बाद अल्कोहल तैयार किया जाता है। 50 सेमी ऊंचे रिफ्लक्स कंडेनसर के साथ फ्लास्क से आसुत किया गया, 64.5-64.7 डिग्री सेल्सियस (पर) के क्वथनांक के साथ अंश एकत्र किया गया सामान्य दबाव). रिसीवर CaCl2 युक्त कैल्शियम क्लोराइड ट्यूब से सुसज्जित है। इस प्रकार प्राप्त अल्कोहल में पानी की मात्रा 0.05% (wt.) से अधिक नहीं होती है। पूर्ण मिथाइल अल्कोहल को हवा की नमी से सुरक्षित बर्तन में संग्रहित किया जाता है।

0.5-1% पानी युक्त मिथाइल अल्कोहल का अतिरिक्त सुखाने को प्रतिक्रिया शुरू किए बिना मैग्नीशियम धातु के साथ पूरा किया जा सकता है। ऐसा करने के लिए, 1 लीटर CH3OH में 10 ग्राम मैग्नीशियम की छीलन मिलाएं और मिश्रण को एक रिफ्लक्स कंडेनसर वाले फ्लास्क में छोड़ दें, जिसे CaCl2 के साथ कैल्शियम क्लोराइड ट्यूब द्वारा संरक्षित किया जाता है। प्रतिक्रिया अनायास शुरू हो जाती है, और जल्द ही शराब उबलने लगती है। जब सारा मैग्नीशियम घुल जाता है, तो पानी के स्नान में कुछ और समय तक गर्म करके उबाल को बनाए रखा जाता है, जिसके बाद अल्कोहल को आसवित किया जाता है, डिस्टिलेट के पहले भाग को हटा दिया जाता है।

निर्जल मिथाइल अल्कोहल को NaA या CA जिओलाइट के ऊपर रखकर या इन आणविक छलनी से भरे स्तंभ के माध्यम से प्रवाहित करके भी प्राप्त किया जाता है। ऐसा करने के लिए, आप प्रयोगशाला-प्रकार के कॉलम का उपयोग कर सकते हैं।

मिथाइल अल्कोहल में एसीटोन की उपस्थिति सोडियम नाइट्रोप्रासाइड के साथ परीक्षण द्वारा निर्धारित की जाती है। अल्कोहल को पानी से पतला किया जाता है, क्षारीय बनाया जाता है और सोडियम नाइट्रोप्रासाइड के ताजा तैयार संतृप्त जलीय घोल की कुछ बूंदें डाली जाती हैं। एसीटोन की उपस्थिति में, एक लाल रंग दिखाई देता है, जो एसिटिक एसिड के साथ अम्लीकरण पर तीव्र हो जाता है।

एसीटोन को हटाने के लिए, निम्नलिखित विधि प्रस्तावित की गई है: 500 मिलीलीटर CH3OH को 25 मिलीलीटर फरफुरल और 60 मिलीलीटर 10% NaOH घोल के साथ रिफ्लक्स वाले फ्लास्क में कई घंटों तक उबाला जाता है, और फिर अल्कोहल को एक कुशल कॉलम पर आसवित किया जाता है। . फ्लास्क में एक राल रहता है - एसीटोन के साथ फ़्यूरफ़्यूरल की परस्पर क्रिया का एक उत्पाद।

पेट्रोलियम ईथर, गैसोलीन और नेफ्था

हल्के गैसोलीन को आसवित करते समय, कई कम-उबलते हाइड्रोकार्बन अंश प्राप्त होते हैं, जिनका उपयोग विलायक के रूप में किया जाता है। इन हाइड्रोकार्बन के वाष्प में मादक प्रभाव होता है।

उद्योग निम्नलिखित अभिकर्मकों का उत्पादन करता है:

पेट्रोलियम ईथर, गैसोलीन और नेफ्था की उच्च अस्थिरता, उनकी आसान ज्वलनशीलता और हवा के साथ विस्फोटक मिश्रण के निर्माण के कारण उनके साथ काम करते समय विशेष देखभाल की आवश्यकता होती है।

पेट्रोलियम ईथर, गैसोलीन और नेफ्था में असंतृप्त और सुगंधित हाइड्रोकार्बन की अशुद्धियाँ नहीं होनी चाहिए।

असंतृप्त हाइड्रोकार्बन की उपस्थिति आमतौर पर दो अभिकर्मकों का उपयोग करके निर्धारित की जाती है: CCl4 में Br2 का 2% घोल और एसीटोन में KMnO4 का 2% जलीय घोल। ऐसा करने के लिए, CCl4 के 2 मिलीलीटर में 0.2 मिलीलीटर हाइड्रोकार्बन में बूंद-बूंद करके एक अभिकर्मक घोल डालें और रंग परिवर्तन का निरीक्षण करें। यदि ब्रोमीन घोल या KMnO4 घोल की 2-3 बूंदों से अधिक का रंग फीका न हो तो परीक्षण को नकारात्मक माना जाता है।

असंतृप्त हाइड्रोकार्बन को हाइड्रोकार्बन के एक हिस्से को 10% (वॉल्यूम) सांद्रण के साथ एक यांत्रिक शेकर पर 30 मिनट तक बार-बार हिलाकर हटाया जा सकता है। H2SO4. एसिड के प्रत्येक भाग को हिलाने के बाद, मिश्रण को जमने दिया जाता है, फिर निचली परत को अलग कर दिया जाता है। जब एसिड परत का रंग नहीं रह जाता है, तो हाइड्रोकार्बन परत को 10% H2SO4 घोल में 2% KMnO4 घोल के कई हिस्सों के साथ तब तक जोर से हिलाया जाता है जब तक कि KMnO4 घोल का रंग बदलना बंद न हो जाए। इस मामले में, असंतृप्त हाइड्रोकार्बन लगभग पूरी तरह से हटा दिए जाते हैं और सुगंधित हाइड्रोकार्बन आंशिक रूप से हटा दिए जाते हैं। पूरी तरह से हटाना सुगंधित हाइड्रोकार्बन, आपको 8-10% (wt.) SO3 युक्त ओलियम के साथ हाइड्रोकार्बन (पेट्रोलियम ईथर, आदि) को हिलाने की आवश्यकता है। ग्राउंड-इन स्टॉपर वाली एक बोतल, जिसमें हिलाना होता है, एक तौलिये में लपेटी जाती है। एसिड परत को अलग करने के बाद, हाइड्रोकार्बन अंश को पानी से धोया जाता है, 10% Na2CO3 घोल, फिर से पानी से, निर्जल CaCl2 पर सुखाया जाता है और सोडियम तार पर आसुत किया जाता है। पेट्रोलियम ईथर को CaSO4 पर संग्रहित करने और उपयोग से पहले इसे आसवित करने की अनुशंसा की जाती है।

असंतृप्त हाइड्रोकार्बन से संतृप्त हाइड्रोकार्बन को शुद्ध करने की पारंपरिक रासायनिक विधि बहुत श्रम-गहन है और इसे सोखना द्वारा प्रतिस्थापित किया जा सकता है। सक्रिय Al2O3 और विशेष रूप से NaA जैसे जिओलाइट्स पर एक ग्लास कॉलम के माध्यम से विलायक पारित करके कई असंतृप्त यौगिकों की अशुद्धियां हटा दी जाती हैं।

टेट्राहाइड्रोफ्यूरान

टेट्राहाइड्रोफ्यूरान (CH2)4O एक ईथर गंध वाला रंगहीन मोबाइल तरल है; d20-4 = 0.8892; उबलना = 66°C; n20-डी = 1.4050. पानी और अधिकांश कार्बनिक सॉल्वैंट्स में घुलनशील। पानी (6% (wt.) H2O), क्वथनांक = 64°C के साथ एक एज़ोट्रोपिक मिश्रण बनाता है। टेट्राहाइड्रोफ्यूरान में पेरोक्साइड यौगिकों के बनने का खतरा होता है, इसलिए आपको इसमें पेरोक्साइड की उपस्थिति की जांच करनी चाहिए (डायथाइल ईथर देखें)। पेरोक्साइड को 0.5% Cu2Cl2 सस्पेंशन के साथ 30 मिनट तक उबालकर हटाया जा सकता है, जिसके बाद विलायक को आसुत किया जाता है और जुड़े हुए KOH के साथ हिलाया जाता है। टेट्राहाइड्रोफ्यूरान की ऊपरी परत को अलग कर दिया जाता है, 16% (द्रव्यमान) KOH फिर से मिलाया जाता है और मिश्रण को रिफ्लक्स के तहत एक फ्लास्क में 1 घंटे तक उबाला जाता है। फिर टेट्राहाइड्रोफुरन को CaH2 या LiAlH4 पर आसवित किया जाता है, शीर्ष अंश का 10-15% हटा दिया जाता है और लगभग 10% अवशेष क्यूब में छोड़ दिया जाता है। शुद्धिकरण के लिए लक्षित तकनीकी उत्पादों में मुख्य अंश और तली को जोड़ा जाता है, और एकत्रित मध्य अंश को सोडियम तार पर सुखाया जाता है। शुद्ध किए गए उत्पाद को हवा और नमी तक पहुंच के बिना संग्रहीत किया जाता है।

क्लोरोफार्म

क्लोरोफॉर्म CHCl3 एक रंगहीन मोबाइल तरल है जिसमें एक विशिष्ट मीठी गंध होती है; d20-4 = 1.4880; उबलना = 61.15°C; n20-डी = 1.4455. अधिकांश कार्बनिक सॉल्वैंट्स में घुलनशील; पानी में व्यावहारिक रूप से अघुलनशील। पानी (2.2% (wt.) H2O), क्वथनांक = 56.1 डिग्री सेल्सियस के साथ एक एज़ोट्रोपिक मिश्रण बनाता है। यह ज्वलनशील नहीं है और हवा के साथ विस्फोटक मिश्रण नहीं बनाता है, लेकिन विषाक्त है - यह आंतरिक अंगों, विशेष रूप से यकृत को प्रभावित करता है।

क्लोरोफॉर्म में लगभग हमेशा 1% (भार) एथिल अल्कोहल होता है, जिसे इसमें स्टेबलाइज़र के रूप में जोड़ा जाता है। क्लोरोफॉर्म की एक अन्य अशुद्धता फॉस्जीन हो सकती है, जो प्रकाश में क्लोरोफॉर्म के ऑक्सीकरण के दौरान बनती है।

फॉस्जीन की उपस्थिति के लिए परीक्षण निम्नानुसार किया जाता है: एसीटोन में एन-डाइमिथाइलैमिनोबेंज़ाल्डिहाइड और डिफेनिलमाइन के 1% घोल के 1 मिलीलीटर को क्लोरोफॉर्म से हिलाया जाता है। फॉस्जीन (0.005% तक) की उपस्थिति में, 15 मिनट के बाद गहरा पीला रंग दिखाई देता है। क्लोरोफॉर्म को सांद्रण के अलग-अलग हिस्सों के साथ तीन बार हिलाकर शुद्ध किया जाता है। H2SO4. 100 मिली क्लोरोफॉर्म के लिए हर बार 5 मिली एसिड लें। क्लोरोफॉर्म को अलग किया जाता है, पानी से 3-4 बार धोया जाता है, CaCl2 पर सुखाया जाता है और आसुत किया जाता है।

क्लोरोफॉर्म का शुद्धिकरण 50 ग्राम प्रति 1 लीटर क्लोरोफॉर्म की मात्रा में सक्रिय Al2O3 से भरे कॉलम के माध्यम से दवा को धीरे-धीरे प्रवाहित करने से भी प्राप्त होता है।

क्लोरोफॉर्म को गहरे रंग की कांच की बोतलों में संग्रहित करना चाहिए।

कार्बन टेट्राक्लोराइड

कार्बन टेट्राक्लोराइड CCl4 एक रंगहीन, मीठी गंध वाला गैर-ज्वलनशील तरल है; d20-4 = 1.5950; उबलना = 76.7°C; n25-डी = 1.4631. पानी में व्यावहारिक रूप से अघुलनशील। पानी के साथ यह एक एज़ोट्रोपिक मिश्रण (4.1% (द्रव्यमान) H2O) बनाता है, क्वथनांक = 66°C। विभिन्न प्रकार के कार्बनिक यौगिकों को घोलता है। इसमें क्लोरोफॉर्म की तुलना में कम मादक प्रभाव होता है, लेकिन विषाक्तता में यह बेहतर होता है, जिससे लीवर को गंभीर क्षति होती है।

कार्बन टेट्राक्लोराइड कभी-कभी कार्बन डाइसल्फ़ाइड से दूषित होता है, जिसे KOH के 10% (v/v) सांद्र अल्कोहल घोल के साथ रिफ्लक्स फ्लास्क में 60°C पर CCl4 को हिलाकर हटा दिया जाता है। इस प्रक्रिया को 2-3 बार दोहराया जाता है, जिसके बाद विलायक को पानी से धोया जाता है, कमरे के तापमान पर सांद्र के छोटे भागों के साथ हिलाया जाता है। H2SO4 जब तक इसका रंग निकलना बंद न हो जाए। फिर विलायक को फिर से पानी से धोया जाता है, CaCl2 पर सुखाया जाता है और P4O10 पर आसुत किया जाता है।

CCl4 का सूखना एज़ोट्रोपिक आसवन द्वारा प्राप्त किया जाता है। डिस्टिलेट के पहले बादल वाले हिस्से से पानी निकाल दिया जाता है। जैसे ही स्पष्ट तरल आसवित होने लगता है, इसे निर्जल माना जा सकता है।

एथिल एसीटेट

एथिल एसीटेट CH3COOC2H5 एक सुखद फल गंध वाला रंगहीन तरल है; d20-4 = 0.901; उबलना = 77.15°C; n20-डी = 1.3728. पानी (8.2% (wt.) H2O), क्वथनांक = 70.4 डिग्री सेल्सियस के साथ एक एज़ोट्रोपिक मिश्रण बनाता है।

तकनीकी एथिल एसीटेट में पानी, एसिटिक एसिड और एथिल अल्कोहल होता है। एथिल एसीटेट को शुद्ध करने के लिए कई तरीके प्रस्तावित किए गए हैं। उनमें से एक में, एथिल एसीटेट को 5% NaHCO3 घोल की समान मात्रा के साथ और फिर संतृप्त CaCl2 घोल के साथ हिलाया जाता है। इसके बाद, एथिल एसीटेट को K2CO3 के साथ सुखाया जाता है और पानी के स्नान में आसुत किया जाता है। अंतिम सुखाने के लिए, 5% P4O10 को डिस्टिलेट में मिलाया जाता है और जोर से हिलाया जाता है, फिर फ़िल्टर किया जाता है और सोडियम तार पर आसवित किया जाता है।

इथेनॉल

एथिल अल्कोहल C2H5OH एक विशिष्ट गंध वाला रंगहीन तरल है; d20-4 = 0.7893; उबलना = 78.39 डिग्री सेल्सियस; n20-डी = 1.3611. पानी (4.4% (wt.) H2O) के साथ एक एज़ोट्रोपिक मिश्रण बनाता है। इसमें विभिन्न प्रकार के यौगिकों को घोलने की उच्च क्षमता है और यह पानी और सभी सामान्य कार्बनिक सॉल्वैंट्स के साथ अनिश्चित काल तक मिश्रणीय है। औद्योगिक अल्कोहल में अशुद्धियाँ होती हैं, जिनकी गुणात्मक और मात्रात्मक संरचना इसके उत्पादन की स्थितियों पर निर्भर करती है।

उत्पादित पूर्ण अल्कोहल, जो बेंजीन के साथ 95% तकनीकी अल्कोहल के एज़ोट्रोपिक आसवन द्वारा प्राप्त किया जाता है, में थोड़ी मात्रा में पानी और बेंजीन (0.5% (wt.) तक) हो सकता है।

कैलक्लाइंड CaO के साथ लंबे समय तक उबालने से 95% अल्कोहल का निर्जलीकरण किया जा सकता है। 1 लीटर अल्कोहल के लिए 250 ग्राम CaO लें। मिश्रण को 2-लीटर फ्लास्क में रिफ्लक्स कंडेनसर के साथ 6-10 घंटे के लिए CaO युक्त ट्यूब के साथ बंद करके उबाला जाता है। ठंडा होने के बाद, फ्लास्क को वायुमंडलीय दबाव पर एक आसवन इकाई से जोड़ा जाता है और अल्कोहल को आसुत कर दिया जाता है। 99-99.5% अल्कोहल उपज 65-70%।

बेरियम ऑक्साइड BaO में उच्च निर्जलीकरण गुण होते हैं। इसके अलावा, BaO लगभग पूर्ण अल्कोहल में कुछ हद तक घुलने में सक्षम है, जिससे यह पीला हो जाता है। इस चिन्ह का उपयोग यह निर्धारित करने के लिए किया जाता है कि निरपेक्षीकरण की प्रक्रिया कब पूरी होती है।

99-99.5% अल्कोहल का आगे निर्जलीकरण कई तरीकों का उपयोग करके किया जा सकता है: मैग्नीशियम (0.05% से अधिक नहीं की पानी सामग्री के साथ एथिल अल्कोहल), सोडियम और डायथाइल ऑक्सालिक एसिड का उपयोग करना।

एक रिफ्लक्स कंडेनसर और CaCl2 युक्त कैल्शियम क्लोराइड ट्यूब के साथ 1.5 लीटर के गोल तले वाले फ्लास्क में 1 लीटर डालें। 99% एथिल अल्कोहल, जिसके बाद 7 ग्राम सोडियम तार छोटे भागों में मिलाया जाता है। सोडियम के घुलने के बाद, मिश्रण में 25 ग्राम ऑक्सालिक एसिड डायथाइल ईथर मिलाया जाता है, 2 घंटे तक उबाला जाता है और अल्कोहल को आसुत कर दिया जाता है।

ऑर्थोफ्थेलिक एसिड डायथाइल एस्टर का उपयोग करके पूर्ण अल्कोहल उसी तरह तैयार किया जाता है। रिफ्लक्स कंडेनसर और CaCl2 के साथ कैल्शियम क्लोराइड ट्यूब से सुसज्जित फ्लास्क में, 1 लीटर 95% अल्कोहल रखें और इसमें 7 ग्राम सोडियम तार घोलें, फिर 27.5 ग्राम फ़ेथलिक एसिड डायथाइल ईथर डालें, मिश्रण को लगभग 1 घंटे तक उबालें। और शराब को आसवित करें। यदि फ्लास्क में थोड़ी मात्रा में तलछट बनती है, तो यह साबित होता है कि मूल शराब काफी अच्छी गुणवत्ता की थी। इसके विपरीत, यदि बड़ी मात्रा में तलछट बाहर गिरती है और उबलने के साथ झटके भी आते हैं, तो मूल अल्कोहल पर्याप्त रूप से नहीं सूखा है।

एथिल अल्कोहल को सुखाने का काम वर्तमान में पैकिंग के रूप में NaA जिओलाइट के साथ कॉलम-प्रकार के उपकरणों में किया जाता है। 4.43% पानी युक्त एथिल अल्कोहल को 175 मिली/घंटा की गति से 650 मिमी की पैकिंग परत की ऊंचाई के साथ 18 मिमी व्यास वाले एक कॉलम में सूखने के लिए डाला जाता है। इन शर्तों के तहत, एक चक्र में 0.1-0.12% से अधिक पानी की मात्रा के साथ 300 मिलीलीटर अल्कोहल प्राप्त करना संभव है। जिओलाइट को 2 घंटे के लिए 320 डिग्री सेल्सियस पर नाइट्रोजन स्ट्रीम में एक कॉलम में पुनर्जीवित किया जाता है। एथिल अल्कोहल को आसवित करते समय, पतले-खंड उपकरणों का उपयोग करने की सिफारिश की जाती है; इस मामले में, पॉलिश किए गए अनुभागों को पूरी तरह से साफ किया जाता है और चिकनाई नहीं दी जाती है। यह सलाह दी जाती है कि डिस्टिलेट के पहले भाग को हटा दें और जब डिस्टिलेशन फ्लास्क में थोड़ा अल्कोहल रह जाए तो डिस्टिलेशन पूरा करें।

भौतिक और रासायनिक गुण:
कार्बन टेट्राक्लोराइड (मीथेन टेट्राक्लोराइड, CHCl 4) एक रंगहीन तरल है। सोल. सीसीएल 4 में पानी लगभग 1% (24°) है। प्रज्वलित नहीं करता. लौ या गर्म वस्तुओं के संपर्क में आने पर यह विघटित होकर फॉस्जीन बनाता है। इसमें अशुद्धियों के रूप में सीएस 2, एचसीएल, एच 2 एस और कार्बनिक सल्फाइड शामिल हो सकते हैं।

आवेदन क्षेत्र:
विलायक के रूप में उपयोग किया जाता है; वसा और एल्कलॉइड के निष्कर्षण के लिए; फ़्रीऑन के उत्पादन में; आग बुझाने वाले यंत्रों में; रोजमर्रा की जिंदगी में और औद्योगिक परिस्थितियों में कपड़ों की सफाई और चिकनाई के लिए।

रसीद:
यह उत्प्रेरक की उपस्थिति में सीएस 2 के क्लोरीनीकरण द्वारा प्राप्त किया जाता है; सीएच 4 का उत्प्रेरक क्लोरीनीकरण (सीएच 2 सी1 2 और सीएचसीएल 3 के साथ); कोयले और CaCl2 के मिश्रण को वोल्टाइक आर्क के तापमान पर गर्म करके।

विषैले प्रभाव की सामान्य प्रकृति:

क्लोरोफॉर्म से कम वाष्प क्षमता वाली दवा। प्रवेश के मार्ग के बावजूद, यह गंभीर जिगर की क्षति का कारण बनता है: सेंट्रिलोबुलर नेक्रोसिस और फैटी अध: पतन। साथ ही, यह अन्य अंगों को भी प्रभावित करता है: गुर्दे (समीपस्थ वृक्क नलिकाएं), वायुकोशीय झिल्ली और फुफ्फुसीय वाहिकाएं। गुर्दे और फेफड़ों में घाव कम महत्वपूर्ण होते हैं, एक नियम के रूप में, यकृत की क्षति के बाद और सामान्य चयापचय के उल्लंघन के परिणामस्वरूप विकसित होते हैं, लेकिन कुछ मामलों में वे विषाक्तता की तस्वीर और परिणाम में महत्वपूर्ण भूमिका निभाते हैं। विषाक्तता का सबसे पहला संकेत कई रक्त एंजाइमों के स्तर में बदलाव माना जाता है। विषाक्तता के बाद पुन: उत्पन्न करने की लीवर की अधिक क्षमता का पता चला। सी.यू. वाष्पों को अंदर लेते समय शराब पीने, ठंडा होने और हवा में ऑक्सीजन की मात्रा बढ़ने से विषाक्त प्रभाव बढ़ जाता है। आग बुझाने वाले यंत्रों से आग बुझाते समय और सामान्य तौर पर तेज़ ताप के दौरान, Ch.U के थर्मल अपघटन उत्पादों के साँस लेने से विषाक्तता हो सकती है।

Ch.U. के विषाक्त प्रभाव के रोगजनन पर मौजूदा विचारों के अनुसार, यह CCl 4 अणुओं के हेमोलिटिक टूटने के परिणामस्वरूप बनने वाले मुक्त कण मेटाबोलाइट्स (प्रकार CC13) से जुड़ा है। इंट्रासेल्युलर झिल्ली के लिपिड परिसरों के बढ़े हुए पेरोक्सीडेशन के परिणामस्वरूप, एंजाइमों की गतिविधि और कई कोशिका कार्य (प्रोटीन संश्लेषण, ß-लिपोप्रोटीन चयापचय, दवा चयापचय) बाधित हो जाते हैं, न्यूक्लियोटाइड का विनाश होता है, आदि। यह माना जाता है कि मुक्त कण चयापचयों के निर्माण का मुख्य स्थान एंडोप्लाज्मिक रेटिकुलम और माइक्रोसोम कोशिकाएं हैं।

जहर देने वाली तस्वीर:

यदि बहुत अधिक मात्रा में साँस ली जाती है (टैंकों और जलाशयों में लापरवाही से प्रवेश करके, छोटे बंद स्थानों में सी.यू. के साथ आग बुझाने वाले यंत्रों से आग बुझाते समय, आदि), तो या तो अचानक मृत्यु, या चेतना की हानि या संज्ञाहरण संभव है। हल्की विषाक्तता और तंत्रिका तंत्र पर प्रमुख प्रभाव के साथ, सिरदर्द, चक्कर आना, मतली, उल्टी, भ्रम या चेतना की हानि विशेषता है। रिकवरी अपेक्षाकृत जल्दी होती है। उत्तेजना में कभी-कभी हिंसक राज्य के मजबूत हमलों का चरित्र होता है। एन्सेफेलोमाइलाइटिस, सेरेबेलर डीजनरेशन, परिधीय न्यूरिटिस, ऑप्टिक न्यूरिटिस, रक्तस्राव और मस्तिष्क के वसा एम्बोलिज्म के रूप में जहर का वर्णन किया गया है। जहर के बाद चौथे दिन लीवर और किडनी को कोई खास नुकसान पहुंचाए बिना मिर्गी के दौरे और चेतना की हानि का एक ज्ञात मामला है। शव परीक्षण में (शीघ्र मृत्यु के मामले में) केवल रक्तस्राव और मस्तिष्क शोफ, फुफ्फुसीय वातस्फीति होते हैं।

यदि विषाक्तता धीरे-धीरे विकसित होती है, तो केंद्रीय क्षति के लक्षण दिखाई देते हैं तंत्रिका तंत्र 12-36 घंटों के भीतर, गंभीर हिचकी, उल्टी, अक्सर लंबे समय तक, दस्त, कभी-कभी आंतों में रक्तस्राव, पीलिया और एकाधिक रक्तस्राव होता है। बाद में - यकृत का बढ़ना और कोमलता, गंभीर पीलिया। बाद में भी गुर्दे की गंभीर क्षति के लक्षण प्रकट होते हैं। अन्य मामलों में, गुर्दे की क्षति के लक्षण यकृत रोग के लक्षणों से पहले होते हैं। अवलोकनों से पता चला है कि जिगर की क्षति पहली अवधि में स्पष्ट होती है और जितनी अधिक तीव्र होती है उतनी ही तेजी से मृत्यु होती है; बाद में मृत्यु के साथ, पुनर्योजी प्रक्रियाएं यकृत ऊतक में पहले से ही मौजूद होती हैं। शीघ्र मृत्यु के साथ गुर्दे में परिवर्तन नगण्य होते हैं। यदि गुर्दे क्षतिग्रस्त हो जाएं तो मूत्र की मात्रा कम हो जाती है; मूत्र में - प्रोटीन, रक्त, सिलेंडर। रक्त में गैर-प्रोटीन नाइट्रोजन की मात्रा बढ़ जाती है, लेकिन क्लोराइड, कैल्शियम और प्रोटीन की मात्रा कम हो जाती है। में गंभीर मामलेंऑलिगुरिया या पूर्ण एन्यूरिया होता है (गुर्दे के निस्पंदन और स्रावी कार्य दोनों ख़राब हो जाते हैं)। उच्च रक्तचाप, एडिमा, दौरे, यूरीमिया - फुफ्फुसीय एडिमा विकसित हो सकती है और अक्सर मृत्यु का तत्काल कारण होता है (एडिमा को कभी-कभी उपचार के दौरान अतिरिक्त तरल पदार्थ के प्रशासन के लिए जिम्मेदार ठहराया जाता है)। औरिया के बाद अधिक अनुकूल मामलों में - प्रचुर मात्रा में मूत्राधिक्य, मूत्र में रोग संबंधी तत्वों का धीरे-धीरे गायब होना, गुर्दे के कार्य की पूर्ण बहाली। कभी-कभी, जाहिरा तौर पर Ch.U. की बहुत अधिक सांद्रता नहीं होने पर, विषाक्तता का एकमात्र संकेत मूत्र उत्पादन में कमी या समाप्ति हो सकता है।

परिणाम तीव्र विषाक्तता Ch.U. के जोड़े ग्रहणी संबंधी अल्सर, अग्नाशयी परिगलन, एनीमिया, ल्यूकोसाइटोसिस, लिम्फोपेनिया, मायोकार्डियम में परिवर्तन, तीव्र मनोविकृति (वासिलिवा) हो सकते हैं। विषाक्तता का परिणाम यकृत का पीला शोष, साथ ही सिरोसिस भी हो सकता है।

सी.यू. को मौखिक रूप से लेते समय, विषाक्तता की तस्वीर वही होती है जो वाष्प को अंदर लेते समय होती है, हालांकि ऐसे संकेत हैं कि इन मामलों में यकृत मुख्य रूप से प्रभावित होता है।

सबसे विशिष्ट रोग परिवर्तन: यकृत के पैरेन्काइमल और वसायुक्त अध: पतन, साथ ही इसमें कई परिगलन; तीव्र विषाक्त नेफ्रोसिस; नेफ्रोसोनफ्राइटिस (गुर्दे की नलिकाएं उनकी पूरी लंबाई के साथ प्रभावित होती हैं); प्रमस्तिष्क एडिमा; फेफड़ों की सूजन और शोफ; मायोकार्डिटिस

विषाक्त सांद्रता तीव्र विषाक्तता का कारण बनती है।

मनुष्यों के लिए, गंध बोध की सीमा 0.0115 mg/l है, और आँख की प्रकाश संवेदनशीलता को प्रभावित करने वाली सांद्रता 0.008 mg/l (बेल्कोव) है। 15 मिलीग्राम/लीटर पर 10 मिनट के बाद सिरदर्द, मतली, उल्टी, हृदय गति में वृद्धि; 15 मिनट के बाद 8 मिलीग्राम/लीटर पर वही, और 30 मिनट के बाद 2 मिलीग्राम/लीटर पर। 1.2 मिलीग्राम/लीटर की सांद्रता के 8 घंटे के संपर्क में रहने वाले श्रमिकों को थकान और उनींदापन का अनुभव हुआ। फर्श सी.एच.यू. (हवा में सांद्रता 1.6 मिलीग्राम/लीटर) की सफाई करते समय, कर्मचारी को 15 मिनट के बाद सिरदर्द, चक्कर आना महसूस हुआ और उसे काम छोड़ने के लिए मजबूर होना पड़ा। जहर घातक निकला (पीड़ित शराबी था)। एक जहाज पर बाष्पीकरण करने वाले कॉइल की सफाई के दौरान बड़े पैमाने पर विषाक्तता की सूचना मिली है (वायु सांद्रता 190 मिलीग्राम/लीटर)। एक को छोड़कर सभी पीड़ित बच गए। यदि 1 घंटे तक साँस ली जाए तो 50 मिलीग्राम/लीटर की सांद्रता के संपर्क में आना घातक हो सकता है। धुलाई उपकरणों की सामान्य परिस्थितियों में लगातार 2 शिफ्टों में काम करने पर लीवर, किडनी और आंतों में रक्तस्राव के साथ गंभीर विषाक्तता का पता चलता है।

Ch.U. के 2-3 मिलीलीटर अंतर्ग्रहण पर, विषाक्तता पहले से ही हो सकती है; 30-50 मिली से गंभीर और घातक नशा होता है। 1.4% Ch.U. (बाकी शराब है) युक्त हेयर वॉश के सेवन से 20 मौतों के साथ बड़े पैमाने पर जहर के मामलों का वर्णन किया गया है। पीड़ितों को ब्रोंकाइटिस, निमोनिया, खूनी उल्टी, दस्त, यकृत और गुर्दे की क्षति होती है। हालाँकि, विकसित एनेस्थीसिया और गंभीर गुर्दे की विफलता के साथ 220 मिलीलीटर Ch.U. लेने के बाद ठीक होने का एक ज्ञात मामला है। गैस्ट्रिक पानी से धोने के लिए पैराफिन (वैसलीन) तेल का उपयोग किया जाता था।

क्रोनिक विषाक्तता में, अपेक्षाकृत हल्के मामलों में, निम्नलिखित देखा जाता है: थकान, चक्कर आना, सिरदर्द, दर्द विभिन्न भागशरीर, मांसपेशियों में कंपन, स्मृति क्षीणता, जड़ता, वजन घटना, हृदय संबंधी विकार, नाक और गले की श्लेष्मा झिल्ली की जलन, पेचिश संबंधी विकार। सबसे आम शिकायतें पेट दर्द, भूख न लगना और मतली हैं। जिगर की वृद्धि और कोमलता का पता लगाया जाता है; गतिशीलता में परिवर्तन, आंतों के विभिन्न भागों में ऐंठन, बिलीरुबिनमिया, आदि।

त्वचा पर, कार्बन टेट्राक्लोराइड त्वचाशोथ, कभी-कभी एक्जिमा और पित्ती का कारण बन सकता है। गैसोलीन से अधिक त्वचा को परेशान करता है। जब अंगूठे को 30 मिनट तक च, उ में डुबाया जाता है, तो 7-10 मिनट के बाद ठंड और जलन का एहसास होता है। एर्सेपोआइसिया के बाद एरिथेमा होता है, जो 1-2 घंटे के बाद गायब हो जाता है। काम के दौरान त्वचा के साथ सी.यू. के लगातार संपर्क के परिणामस्वरूप पोलिनेरिटिस का एक मामला वर्णित है। जली हुई त्वचा के माध्यम से बड़ी मात्रा में प्रवेश करता है; सी.यू. का उपयोग करके लोगों के जलते हुए कपड़ों को बुझाते समय संभवतः जहर देना संभव है।

तत्काल देखभाल।

तीव्र साँस विषाक्तता के मामले में - ताजी हवा, आराम। नाक कैथेटर का उपयोग करके आर्द्र ऑक्सीजन का लंबे समय तक साँस लेना (पहले 2-4 घंटों तक लगातार; बाद में 10-15 मिनट के ब्रेक के साथ 30-40 पीपीएम)। हृदय उपचार: कपूर (20%), कैफीन (10%)। कॉर्डियामाइन (25%) 1-2 मिली चमड़े के नीचे; शामक, तेज़ मीठी चाय। 40% ग्लूकोज समाधान के 20-30 मिलीलीटर को 5% एस्कॉर्बिक एसिड के 5 मिलीलीटर, 10% कैल्शियम क्लोराइड समाधान के 10 मिलीलीटर के साथ अंतःशिरा में इंजेक्ट करें। हिचकी और उल्टी के लिए - इंट्रामस्क्युलर रूप से 2.5% अमीनज़ीन घोल का 1-2 मिली और नोवोकेन का 1% घोल 2 मिली। श्वसन अवसाद के मामले में, 5-10 मिनट के लिए बार-बार कार्बोजन को अंदर लें, बेमेग्रीड के 0.5% घोल के 10-20 मिलीलीटर को अंतःशिरा में डालें, कोराज़ोल के 10% घोल के 1 मिलीलीटर को चमड़े के नीचे डालें। सांस लेने में तेज कमजोरी (रुकने) की स्थिति में, नियंत्रित श्वसन में संक्रमण के साथ "मुंह से मुंह" विधि का उपयोग करके कृत्रिम श्वसन किया जाता है। गंभीर मामलों में, पुनर्वसन केंद्र में तत्काल अस्पताल में भर्ती।

मौखिक रूप से जहर लेते समय, एक ट्यूब, एक सार्वभौमिक एंटीडोट (टीयूएम), 100-200 मिलीलीटर पेट्रोलियम जेली के माध्यम से पेट को अच्छी तरह से साफ करें, इसके बाद एक खारा रेचक का प्रशासन करें; धोने के पानी (साइफन एनीमा) को साफ करने के लिए आंतों को साफ करना; रक्तस्राव (150-300 मिली) और उसके बाद आंशिक रक्त प्रतिस्थापन। मूत्राधिक्य को बढ़ाने के लिए, 10% ग्लूकोज घोल में 30% यूरिया के 50-100 मिलीलीटर या 40 मिलीग्राम लासिक्स को नस में इंजेक्ट करें। कोलैप्टॉइड अवस्था के विकास के साथ, 20% ग्लूकोज समाधान के 10-20 मिलीलीटर में स्ट्रॉफैंथिन के 0.05% समाधान के 0.5 मिलीलीटर, या कॉर्ग्लिकॉन (40% ग्लूकोज के 20 मिलीलीटर में 0.06% समाधान के 0.5-1 मिलीलीटर) को अंतःशिरा में डाला जाता है। समाधान); संकेतों के अनुसार - मेज़टन। भविष्य में, एसिड-बेस संतुलन को बहाल करने के लिए, 4% सोडियम बाइकार्बोनेट समाधान के 300-500 मिलीलीटर का अंतःशिरा ड्रिप प्रशासन किया जाता है। विटामिन बी 6 और सी, लिपोइक एसिड, युनिथिओल की सिफारिश की जाती है (5% समाधान इंट्रामस्क्युलर, पहले दिन दिन में 3-4 बार 5 मिलीलीटर, दूसरे और तीसरे दिन दिन में 2-3 बार)।

वर्जित:सल्फ़ा दवाएं, एड्रेनालाईन और क्लोरीन युक्त नींद की गोलियाँ (क्लोरल हाइड्रेट, आदि)। शराब और वसा के सेवन की अनुमति नहीं है!

पुस्तक की सामग्री के आधार पर:उद्योग में हानिकारक पदार्थ. रसायनज्ञों, इंजीनियरों और डॉक्टरों के लिए हैंडबुक। ईडी। सातवीं, लेन और अतिरिक्त तीन खंडों में. वॉल्यूम I कार्बनिक पदार्थ. ईडी। माननीय गतिविधियाँ विज्ञान प्रो. एन.वी. लाज़रेवा और डॉ. शहद। विज्ञान ई. एन. लेविना। एल., "रसायन विज्ञान", 1976।

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परिचय

विलायक शुद्धता

किसी विलायक के लिए शुद्धता की आवश्यकताएँ निश्चित रूप से इस बात पर निर्भर करेंगी कि विलायक का उपयोग कैसे किया जाएगा। इसलिए, आदर्श विलायक शुद्धता के लिए कोई पर्याप्त प्रयोगात्मक मानदंड नहीं हैं; पारंपरिक शुद्धिकरण विधियों का उपयोग करके, ऐसा विलायक प्राप्त करना संभव है जो केवल लगभग 100% शुद्ध हो। व्यावहारिक रूप से, शुद्धता को इस प्रकार परिभाषित किया गया है: "एक सामग्री को पर्याप्त रूप से शुद्ध माना जाता है यदि इसमें ऐसी प्रकृति की अशुद्धियाँ नहीं होती हैं और ऐसी मात्रा में होती हैं जो उन उद्देश्यों के लिए इसके उपयोग में हस्तक्षेप करती हैं जिनके लिए इसका इरादा है।"

बुनियादी सावधानियां

नीचे सूचीबद्ध कुछ नियम हैं जिनका सफाई और सॉल्वैंट्स के साथ काम करते समय पालन किया जाना चाहिए;

ए) किसी भी परिस्थिति में सोडियम या अन्य सक्रिय धातुओं या धातु हाइड्राइड का उपयोग तरल पदार्थ या अम्लीय यौगिकों (या हैलोजेनेटेड यौगिकों) को सुखाने के लिए नहीं किया जाना चाहिए जो ऑक्सीकरण एजेंट के रूप में कार्य कर सकते हैं।

बी) जोरदार सुखाने वाले एजेंटों (जैसे कि Na, CaH 2, LiAlH 4, H 2 SO 4, P 2 O 5) का उपयोग तब तक नहीं किया जाना चाहिए जब तक कि पारंपरिक एजेंटों (Na 2 SO 4 और आदि) का उपयोग करके प्रारंभिक मोटा सुखाने नहीं किया जाता है। या पदार्थ में पानी की मात्रा कम होने की गारंटी नहीं है।

सी) ईथर और अन्य विलायकों को आसवन और सुखाने से पहले, पेरोक्साइड की उपस्थिति की जांच करना और उन्हें निकालना सुनिश्चित करें। पेरोक्साइड के निर्माण से बचने के लिए, अधिकांश ईथर को लंबे समय तक प्रकाश या हवा में संग्रहित नहीं किया जाना चाहिए।

डी) यह याद रखना चाहिए कि कई सॉल्वैंट्स (उदाहरण के लिए, बेंजीन, आदि) जहरीले होते हैं और शरीर में जमा होने की क्षमता रखते हैं; इसलिए, इन विलायकों से वाष्पों को अंदर लेने से बचना चाहिए। यह भी याद रखना चाहिए कि कई सॉल्वैंट्स, उदाहरण के लिए, CCl 4 और CHCl 3 को छोड़कर, अत्यधिक ज्वलनशील होते हैं; डायथाइल ईथर और सीएस 2 इस संबंध में विशेष रूप से खतरनाक हैं।

ई) पूरी तरह से शुद्ध किए गए सॉल्वैंट्स को एक निष्क्रिय वातावरण (आमतौर पर एन 2, ओ 2 से मुक्त) में सीलबंद ग्लास कंटेनर में स्टोर करने की सिफारिश की जाती है। यदि जकड़न सुनिश्चित नहीं की जा सकती है, तो तरल की सतह के ऊपर एक अक्रिय गैस का अतिरिक्त दबाव बनाया जाना चाहिए। कुछ सॉल्वैंट्स का दीर्घकालिक भंडारण पैराफिन के साथ एक बंद कंटेनर को सील करके सुनिश्चित किया जाता है।

तरल पदार्थों में पेरोक्साइड के तेजी से निर्धारण के लिए तरीके

1. सबसे संवेदनशील विधि (आपको 0.001% पेरोक्साइड तक निर्धारित करने की अनुमति देती है); प्रभाव में चला जाता हैपेरोक्साइड युक्त तरल, रंगहीन फेरोथियोसाइनेट लाल फेरिथियोसाइनेट में बदल जाता है। अभिकर्मक इस प्रकार तैयार किया जाता है: 9 ग्राम FeSO 4 7H 2 O को 18% HCl के 50 मिलीलीटर में घोल दिया जाता है। कुछ दानेदार Zn और 5 ग्राम सोडियम थायोसाइनेट मिलाएं; लाल रंग गायब होने के बाद, 12 ग्राम सोडियम थायोसाइनेट मिलाया जाता है और घोल को अप्रतिक्रियाशील Zn से एक साफ फ्लास्क में निथार लिया जाता है।

2. कुछ मिलीलीटर तरल को एक ग्लास स्टॉपर वाले फ्लास्क में रखा जाता है। ताजा तैयार 10% जलीय KI घोल का 1 मिलीलीटर जोड़ें, हिलाएं और 1 मिनट के लिए छोड़ दें। पीले रंग का दिखना पेरोक्साइड की उपस्थिति को इंगित करता है। एक तेज़ तरीका यह है कि ग्लेशियल एसिटिक एसिड की समान मात्रा में लगभग 1 मिलीलीटर तरल मिलाया जाए जिसमें लगभग 100 मिलीग्राम NaI या KI हो। घोल का पीला रंग कम सांद्रता की उपस्थिति को इंगित करता है, जबकि भूरा रंग पेरोक्साइड की उच्च सांद्रता को इंगित करता है।

3. पानी में अघुलनशील तरल पदार्थों में पेरोक्साइड निर्धारित करने की विधि इस प्रकार है: लगभग 1 मिलीग्राम सोडियम बाइक्रोमेट, 1 मिलीलीटर पानी और पतला एच 2 एसओ 4 की 1 बूंद वाले घोल में कुछ मिलीलीटर तरल मिलाया जाता है। कार्बनिक परत (परक्रोमेट आयन) का नीला रंग पेरोक्साइड की उपस्थिति को इंगित करता है।

4. तरल की एक निश्चित मात्रा को शुद्ध पारे की एक बूंद से हिलाया जाता है; पेरोक्साइड की उपस्थिति में पारा ऑक्साइड की एक काली फिल्म बनती है।

पेरोक्साइड को हटाना (विशेषकर ईथर से)

1. बड़ी मात्रातरल पदार्थ को एल्यूमिना के ऊपर रखकर या एल्यूमिना से भरे छोटे स्तंभों के माध्यम से प्रवाहित करके पेरोक्साइड को हटा दिया जाता है। सक्रिय एल्यूमिना का उपयोग विलायक को एक साथ सुखाने की अनुमति देता है। एहतियाती उपाय:स्तंभ के माध्यम से सॉल्वैंट्स पारित करते समय, यह सुनिश्चित करना आवश्यक है कि एल्यूमीनियम ऑक्साइड विलायक द्वारा पूरी तरह से गीला हो; अधिशोषित पेरोक्साइड को निक्षालित या धोया जाना चाहिए, उदाहरण के लिए, FeSO 4 के 5% जलीय घोल के साथ (नीचे देखें)।

2. पानी में अघुलनशील तरल पदार्थों से पेरोक्साइड को लौह लौह नमक (100 ग्राम आयरन (II) सल्फेट, 42 मिली सांद्र एचसीएल, 85 मिली पानी) के सांद्रित घोल के साथ हिलाकर निकाला जाता है। इस उपचार से, कुछ ईथरों में थोड़ी मात्रा में एल्डिहाइड बन सकते हैं, जिन्हें KMnO4 के 1% घोल से, फिर 5% घोल से धोकर हटा दिया जाता है। जलीय NaOH घोल और पानी।

3. पेरोक्साइड को हटाने के लिए सबसे प्रभावी अभिकर्मकों में से एक सोडियम पाइरोसल्फाइट (जिसे मेटाबाइसल्फाइट Na 2 S 2 O 5 भी कहा जाता है) का एक जलीय घोल है, जो स्टोइकोमेट्रिक अनुपात में पेरोक्साइड के साथ जल्दी से प्रतिक्रिया करता है।

4. ठंड में ट्राइएथिलीनटेट्रामाइन (ईथर के वजन का 25%) से धोने पर उच्च सांद्रता वाले पेरोक्साइड ईथर से पूरी तरह से निकल जाते हैं।

5. स्टैनस क्लोराइड SnCl 2 एकमात्र अकार्बनिक अभिकर्मक है जो ठोस अवस्था में प्रभावी है।

6. पेरोक्साइड आमतौर पर पानी में घुलनशील ईथर से 0.5 wt.% Cu 2 Cl 2 की उपस्थिति में ईथर को उबालकर और बाद में आसवन द्वारा निकाला जाता है।

सफ़ाई के तरीके

निम्नलिखित शुद्धिकरण विधियों के उपयोग से शुद्धता की एक डिग्री के साथ सॉल्वैंट्स प्राप्त करना संभव हो जाता है जो ज्यादातर मामलों में रासायनिक और भौतिक प्रयोगों (संश्लेषण, गतिज अध्ययन, स्पेक्ट्रोस्कोपी, द्विध्रुव क्षणों का निर्धारण, आदि) की आवश्यकताओं को पूरा करता है। इस मामले में, यह माना जाता है कि प्रयोगकर्ता सफाई के लिए शुद्धता की एक निश्चित मानक डिग्री के साथ औद्योगिक रूप से उत्पादित सॉल्वैंट्स का उपयोग करता है (अध्याय 1 देखें), न कि बड़ी संख्या में अशुद्धियों वाले तकनीकी सॉल्वैंट्स का। जब तक अन्यथा न कहा जाए, विलायक को आसवित करें। वायुमंडलीय दबाव पर किया गया। यदि विलायक को क्रिस्टलीकृत करने की विधि एक औरतरल पदार्थ, क्रिस्टलीकरण का अर्थ है शुद्ध किए जा रहे विलायक का जमना; इस मामले में, क्रिस्टलीय द्रव्यमान से 20% तक तरल निकल जाता है। यहां उल्लिखित विधियों के अलावा, सॉल्वैंट्स के शुद्धिकरण के लिए कई मामलों में सक्रिय एल्यूमिना का उपयोग करके तथाकथित "सोखना निस्पंदन" की सिफारिश की जा सकती है।

सुगंधित हाइड्रोकार्बन

बहुत उच्च शुद्धता की बेंजीन (बीपी 80.1°; एमपी 5.53°) इथेनॉल या मेथनॉल से आंशिक क्रिस्टलीकरण के बाद आसवन द्वारा प्राप्त की जाती है। पारंपरिक शुद्धिकरण विधि का उपयोग करते समय, बेंजीन को हिलाया जाता है या केंद्रित सल्फ्यूरिक एसिड (100 मिलीलीटर प्रति 1 लीटर बेंजीन) के साथ मिलाया जाता है और फिर एसिड परत हटा दी जाती है; ऑपरेशन तब तक दोहराया जाता है जब तक कि एसिड परत का रंग बहुत हल्का न हो जाए। बेंजीन को निथारित और आसुत किया जाता है। सल्फ्यूरिक एसिड का उपयोग करके शुद्धिकरण से बेंजीन से थियोफीन, ओलेफिन और पानी निकल जाता है।

टोल्यूनि(बीपी 110.6°) और जाइलीनउसी तरह साफ किया गया; हालाँकि, यह याद रखना चाहिए कि इन हाइड्रोकार्बन में बेंजीन की तुलना में सल्फोनेट करने की क्षमता अधिक होती है, इसलिए, सल्फ्यूरिक एसिड के साथ इनका उपचार करते समय, तापमान को 30 डिग्री सेल्सियस से नीचे बनाए रखते हुए मिश्रण को ठंडा करना आवश्यक होता है। सल्फ्यूरिक एसिड के अलावा, सुखाने के लिए CaCl 2 का उपयोग करने की भी सिफारिश की जाती है, हालांकि, आम तौर पर, सरल आसवन पर्याप्त हो सकता है, क्योंकि ये हाइड्रोकार्बन पानी के साथ एज़ोट्रोपिक मिश्रण बनाते हैं या पानी की तुलना में काफी अधिक क्वथनांक रखते हैं।

एसीटोन (बीपी 56.2°)

एसीटोन को सुखाना बहुत कठिन है; आमतौर पर उपयोग किए जाने वाले कई सुखाने वाले एजेंटों (यहां तक ​​कि एमजीएसओ 4) के उपयोग से एसीटोन का संघनन होता है। सुखाने के लिए 4A और K 2 CO 3 आणविक छलनी का उपयोग करना सुविधाजनक है। आसवन ख़त्म एक छोटी राशि KMnO 4 आपको एसीटोन में निहित अशुद्धियों, जैसे एल्डिहाइड, को नष्ट करने की अनुमति देता है। बहुत शुद्ध एसीटोन इस प्रकार प्राप्त किया जाता है: 25-30°C पर सूखे NaI से संतृप्त किया जाता है, घोल को निथार लिया जाता है और -10°C तक ठंडा किया जाता है; NaI क्रिस्टल एसीटोन के साथ एक कॉम्प्लेक्स बनाते हैं, जिसे फ़िल्टर किया जाता है और 30°C तक गर्म किया जाता है; परिणामी तरल आसवित होता है।

एसीटोनिट्राइल (बीपी 81.6°)

एसीटोनिट्राइल युक्त पानी को पहले से सुखाया जाता है, फिर CaH 2 के साथ मिलाया जाता है जब तक कि गैस का निकलना बंद न हो जाए और उच्च रिफ्लक्स अनुपात वाले रिफ्लक्स कंडेनसर के साथ एक ग्लास उपकरण में पी 2 ओ 5 (≤5 ग्राम/ली) से अधिक आसवित किया जाता है। डिस्टिलेट को कम से कम 1 घंटे के लिए CaH 2 (5 ग्राम/लीटर) पर रिफ्लक्स किया जाता है, फिर धीरे-धीरे डिस्टिलेट किया जाता है, एक्रिलोनिट्राइल सामग्री को कम करने के लिए डिस्टिलेट के पहले 5% और अंतिम 10% को हटा दिया जाता है। यदि एसीटोनिट्राइल में अशुद्धता के रूप में बेंजीन होता है (260 एनएम पर यूवी स्पेक्ट्रम में अवशोषण बैंड, 220 एनएम पर तीव्र "पूंछ"), तो बाद वाले को पी 2 ओ 5 के साथ उपचार से पहले पानी के साथ एज़ोट्रोपिक आसवन द्वारा हटा दिया जाता है।

आर यू बी-ब्यूटाइल अल्कोहल (बीपी 82°)

बहुत उच्च शुद्धता (एमपी 25.4°) का अल्कोहल प्राप्त करने के लिए, इसे CaO पर आसवित किया जाता है, इसके बाद बार-बार क्रिस्टलीकरण किया जाता है।

डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड [अर्थात्। किप. 189° (दिसम्बर)]

डाइमिथाइल सल्फ़ोक्साइड में पानी के अलावा, डाइमिथाइल सल्फाइड और सल्फोन की अशुद्धियाँ हो सकती हैं। साफ करने के लिए, इसे ताजा सक्रिय एल्यूमिना, ड्रायराइट, बाओ या NaOH पर 12 घंटे या उससे अधिक समय तक रखा जाता है। फिर इसे NaOH या BaO कणिकाओं पर कम दबाव (~2-3 mmHg, bp 50°) के तहत आसुत किया जाता है और 4A आणविक छलनी पर संग्रहीत किया जाता है।

डाइमिथाइलफॉर्मामाइड (बीपी 152°)

एन,एन-डाइमिथाइलफॉर्मामाइड में पानी और फॉर्मिक एसिड की अशुद्धियाँ हो सकती हैं। विलायक को KOH के साथ मिलाया या हिलाया जाता है और CaO या BaO पर आसुत किया जाता है।

1,4-डाइऑक्सेन (बीपी 102°)

डाइऑक्सेन में बड़ी मात्रा में अशुद्धियाँ हो सकती हैं, जिससे इसे शुद्ध करना मुश्किल हो जाता है। यह ज्ञात है कि वर्णित कई विधियाँ इस विलायक को शुद्ध करने में अप्रभावी हैं, क्योंकि वे तरल के अपघटन का कारण बनती हैं। पारंपरिक सफाई विधि इस प्रकार है। 300 मिली पानी, 40 मिली सांद्र एचसीआई और 3 लीटर डाइऑक्सेन का मिश्रण नाइट्रोजन की धीमी धारा में 12 घंटे के लिए रिफ्लक्स किया जाता है (एसीटैल्डिहाइड को हटाने के लिए, जो ग्लाइकोल एसिटल अशुद्धता के हाइड्रोलिसिस द्वारा बनता है)। घोल को ठंडा किया जाता है और KOH कण तब तक डाले जाते हैं जब तक कि वे घुल न जाएं और परतें अलग न हो जाएं। डाइऑक्सेन परत (ऊपरी परत) को ताज़ा पोटेशियम हाइड्रॉक्साइड के ऊपर निथार कर सुखाया जाता है। सूखे डाइऑक्सेन को Na के ऊपर 12 घंटे तक या जब तक Na की सतह चमकदार न हो जाए तब तक उबाला जाता है। फिर विलायक को Na पर आसवित किया जाता है और N 2 वातावरण के तहत अंधेरे में संग्रहीत किया जाता है।

LiAlH 4 का उपयोग डाइऑक्सेन को सुखाने के लिए नहीं किया जाना चाहिए, क्योंकि यह विलायक के क्वथनांक पर विघटित हो सकता है। शुद्ध डाइऑक्सेन में ऑक्सीजन और पेरोक्साइड की अनुपस्थिति सुनिश्चित करने के लिए, बेंजोफेनोनकेटिल का उपयोग करने की सिफारिश की जाती है।

डायथाइल ईथर (बीपी 34.5°)

सभी मामलों में, सिवाय इसके कि जहां तैयार "पूर्ण" ईथर का उपयोग किया जाता है, पेरोक्साइड की उपस्थिति के लिए विलायक की जांच की जानी चाहिए और तदनुसार इलाज किया जाना चाहिए। ईथर के साथ काम करते समय, विलायक की अत्यधिक ज्वलनशील प्रकृति के कारण अतिरिक्त सावधानी बरतनी चाहिए। पर्याप्त रूप से सूखा ईथर सोडियम तार पर सुखाने और आसवन द्वारा प्राप्त किया जा सकता है, लेकिन सबसे प्रभावी तरीका LiAlH 4 (या CaH 2) पर आसवन है।

मेथनॉल (बीपी 64.5°)

पानी के अलावा, मेथनॉल में 1 से 4 तक सी परमाणुओं की संख्या के साथ कार्बोनिल और हाइड्रॉक्सिल युक्त यौगिकों की अशुद्धियाँ होती हैं, हालांकि, "अभिकर्मक ग्रेड" शुद्धता वाले विलायक में आमतौर पर ऐसी अशुद्धियों के केवल निशान होते हैं। NaOI के साथ उपचार के बाद एसीटोन को मेथनॉल से आयोडोफॉर्म के रूप में हटा दिया जाता है। अधिकांश पानी को आसवन द्वारा हटाया जा सकता है, क्योंकि मेथनॉल पानी के साथ एज़ोट्रोपिक मिश्रण नहीं बनाता है। विलायक को 3A या 4A आणविक छलनी पर रखकर या इन आणविक छलनी से भरे कॉलम से गुजारकर बहुत शुष्क मेथनॉल प्राप्त किया जाता है; फिर विलायक को कैल्शियम हाइड्राइड पर सुखाया जाता है। मेथनॉल के लिए सुखाने वाले एजेंट के रूप में ड्रायराइट का उपयोग करने की अनुशंसा नहीं की जाती है! मैग्नीशियम मेथॉक्साइड का उपयोग करके अवशिष्ट पानी को निम्नानुसार हटाया जा सकता है: 50 मिलीलीटर मेथनॉल, चिप्स के रूप में 5 ग्राम एमजी और 0.5 ग्राम सब्लिमेटेड आयोडीन का मिश्रण तब तक रिफ्लक्स किया जाता है जब तक कि समाधान फीका न हो जाए और हाइड्रोजन का विकास बंद न हो जाए। फिर 1 लीटर मेथनॉल डालें, लगभग 30 मिनट तक रिफ्लक्स करें और सावधानीपूर्वक आसवित करें।

नाइट्रोऐल्केन

1 से 3 कार्बन परमाणुओं वाले व्यावसायिक रूप से उपलब्ध यौगिकों को कैल्शियम क्लोराइड या पी 2 ओ 5 पर सुखाकर और उसके बाद सावधानीपूर्वक आसवन द्वारा काफी अच्छी तरह से शुद्ध किया जा सकता है। उच्च शुद्धता नाइट्रोमेथेन आंशिक क्रिस्टलीकरण (एमपी -28.6°) द्वारा भी प्राप्त किया जाता है।

नाइट्रोबेंजीन (बीपी 211°)

आंशिक क्रिस्टलीकरण (एमपी 5.76 डिग्री) और पी 2 ओ 5 पर आसवन द्वारा शुद्ध किया गया नाइट्रोबेंजीन रंगहीन होता है। अशुद्धियों से युक्त एक विलायक शीघ्र ही P2O5 पर रंगीन हो जाता है; शुद्ध विलायक P2O5 के लंबे समय तक संपर्क में रहने के बाद भी रंगहीन रहता है।

पाइरीडीन (बीपी 115.3°)

पाइरीडीन को KOH कणिकाओं पर लंबे समय तक सुखाया जाता है, फिर BaO पर आसुत किया जाता है। यह ध्यान में रखा जाना चाहिए कि पाइरीडीन बहुत हीड्रोस्कोपिक है (हाइड्रेट बनाता है, बीपी 94.5°), इसलिए यह सुनिश्चित करना आवश्यक है कि नमी शुद्ध विलायक में प्रवेश न करे।

2-प्रोपेनॉल [आइसो-प्रोपेनॉल] (बीपी 82.4°)

2-प्रोपेनॉल पानी के साथ एज़ोट्रोपिक मिश्रण बनाता है (9% पानी, बीपी 80.3°); पानी को चूने के ऊपर रिफ़्लक्सिंग या आसवन द्वारा हटाया जा सकता है। विलायक में पेरोक्साइड बनने का खतरा होता है, जो आमतौर पर SnCl 2 पर रिफ्लक्सिंग द्वारा नष्ट हो जाते हैं। निर्जल कैल्शियम सल्फेट पर आसवन द्वारा एक काफी सूखा और शुद्ध विलायक प्राप्त किया जाता है; मेथनॉल के लिए वर्णित प्रक्रिया के अनुसार एमजी का उपयोग करके बहुत शुष्क अल्कोहल प्राप्त किया जाता है।

सल्फ्यूरिक एसिड (क्वथनांक लगभग 305°)

जॉली के अनुसार, 100% एसिड आमतौर पर मानक 96% एसिड में फ्यूमिंग सल्फ्यूरिक एसिड मिलाकर तैयार किया जाता है जब तक कि पानी की मात्रा सल्फ्यूरिक एसिड में परिवर्तित न हो जाए। इस प्रक्रिया के पूरा होने का समय निम्नानुसार निर्धारित किया जाता है: एक छोटी रबर सिरिंज का उपयोग करके नम हवा को एसिड के माध्यम से उड़ाया जाता है; कोहरे का बनना SO 3 की अधिकता को दर्शाता है; यदि अम्ल अभी भी 100% नहीं है, तो कोई कोहरा नहीं बनेगा। यह विधि आपको 0.02% (!) की सटीकता के साथ एसिड संरचना को समायोजित करने की अनुमति देती है। सल्फ्यूरिक एसिड बहुत हीड्रोस्कोपिक होता है, इसलिए यह सुनिश्चित करने के लिए सावधानी बरतनी चाहिए कि इसमें कोई नमी न जाए।

कार्बन डाइसल्फ़ाइड (बीपी 46.2°)

कार्बन डाइसल्फ़ाइड एक अत्यधिक ज्वलनशील और जहरीला तरल है और इसे संभालते समय विशेष सावधानी बरतनी चाहिए। विलायक को पानी के स्नान का उपयोग करके बहुत सावधानी से आसुत किया जाना चाहिए, जिसे सीएस 2 के क्वथनांक से थोड़ा ऊपर के तापमान पर गर्म करने की सिफारिश की जाती है। पहले विलायक को Hg के साथ, फिर HgCl 2 के ठंडे संतृप्त घोल के साथ और फिर KMnO 4 के ठंडे संतृप्त घोल के साथ हिलाकर कार्बन डाइसल्फ़ाइड से सल्फर की अशुद्धियाँ हटा दी जाती हैं, जिसके बाद इसे P 2 O 5 पर सुखाया जाता है और आसुत किया जाता है।

टेट्राहाइड्रोफ्यूरान (बीपी 66°)

पेरोक्साइड की उपस्थिति के लिए विलायक की जाँच की जानी चाहिए और तदनुसार उपचार किया जाना चाहिए; टेट्राहाइड्रोफ्यूरान में Cu 2 Cl 2 के 0.5% सस्पेंशन को 30 मिनट तक उबालने से पेरोक्साइड के निशान हटा दिए जाते हैं, जिसके बाद विलायक को आसवित किया जाता है। इसके बाद टेट्राहाइड्रोफ्यूरान को KOH कणिकाओं पर सुखाया जाता है, रिफ्लक्स किया जाता है और लिथियम एल्यूमीनियम हाइड्राइड या कैल्शियम हाइड्राइड पर आसुत किया जाता है। यह विधि बहुत शुष्क विलायक उत्पन्न करती है।

एसिटिक एसिड (बीपी 118°)

व्यावसायिक रूप से उपलब्ध ग्लेशियल एसिटिक एसिड (~99.5%) में कार्बोनिल यौगिकों की अशुद्धियाँ होती हैं, जिन्हें 2 से 5 wt.% KMnO4 या अतिरिक्त CrO3 की उपस्थिति में रिफ्लक्सिंग द्वारा हटा दिया जाता है, जिसके बाद एसिड आसवित होता है। ट्राइएसिटाइल बोरेट की दोगुनी या तिगुनी अधिकता के साथ उपचार करके पानी के अवशेष हटा दिए जाते हैं, जो बोरिक एसिड और एसिटिक एनहाइड्राइड (वजन के हिसाब से 1:5) के मिश्रण को 60°C पर गर्म करके तैयार किया जाता है; एसिटिक एसिड और ट्राइएसिटाइल बोरेट के मिश्रण को ठंडा किया जाता है और परिणामस्वरूप क्रिस्टल को फ़िल्टर किया जाता है। आसवन के बाद निर्जल अम्ल प्राप्त होता है। पी 2 ओ 5 पर आसवन द्वारा एसिटिक एसिड भी निर्जलित होता है।

कार्बन टेट्राक्लोराइड (बीपी 76.5°)

KOH के 10 वोल्ट% सांद्र अल्कोहल घोल के साथ गर्म विलायक को हिलाकर CCl 4 से CS 2 अशुद्धियाँ हटा दी जाती हैं। इस प्रक्रिया को कई बार दोहराया जाता है, जिसके बाद विलायक को पानी से धोया जाता है, CaCl 2 पर सुखाया जाता है और P 2 O 5 पर आसुत किया जाता है।

क्लोरोफॉर्म (बीपी 61.2°)

व्यावसायिक रूप से उपलब्ध क्लोरोफॉर्म में अक्सर स्टेबलाइजर के रूप में लगभग 1% इथेनॉल होता है जो क्लोरोफॉर्म को वायुमंडलीय ऑक्सीजन द्वारा फॉस्जीन में ऑक्सीकरण से बचाता है। विलायक को साफ करने के लिए, निम्नलिखित तरीकों में से एक की सिफारिश की जाती है:

ए) क्लोरोफॉर्म को सांद्र H2SO4 के साथ हिलाया जाता है, पानी से धोया जाता है, CaCl2 या K2CO3 पर सुखाया जाता है और आसुत किया जाता है।

बी) क्लोरोफॉर्म को सक्रिय एल्यूमिना (गतिविधि स्तर 1) (लगभग 25 ग्राम प्रति 500 ​​मिलीलीटर सीएचसीआई 3) से भरे कॉलम के माध्यम से पारित किया जाता है।

सी) क्लोरोफॉर्म को पानी (विलायक की लगभग आधी मात्रा) के साथ कई बार हिलाया जाता है, CaCl 2 पर सुखाया जाता है और P 2 O 5 पर आसुत किया जाता है।

इनमें से किसी भी विधि से शुद्ध किए गए विलायक को एन 2 वातावरण के तहत अंधेरे में संग्रहित किया जाता है।

इथेनॉल (बीपी 78.3°)

अंदर प्रवेश करना. "पूर्ण" इथेनॉल की बिक्री में लगभग 0.1-0.5% पानी होता है और, एक नियम के रूप में, 0.5-10% विकृतीकरण एजेंट (एसीटोन, बेंजीन, डायथाइल ईथर या मेथनॉल, आदि)। एक अधिक सुलभ और कम महंगा विलायक आमतौर पर पानी (4.5%) (95% इथेनॉल या रेक्टिफाइड अल्कोहल) (बीपी 78.2°) के साथ एक एज़ोट्रोपिक मिश्रण होता है। यह वह विलायक है जिसका उपयोग अक्सर यूवी स्पेक्ट्रोफोटोमेट्री (अभिकर्मक ग्रेड या यूएसपी इथेनॉल में बेंजीन या अन्य विकृतीकरण एजेंट नहीं होता है) में किया जाता है। शुद्ध इथेनॉल बहुत हीड्रोस्कोपिक है और आसानी से नमी को अवशोषित करता है; शुष्क विलायक प्राप्त करते समय इस परिस्थिति को ध्यान में रखा जाना चाहिए।

पूर्ण इथेनॉल से पानी के निशान हटाने के लिए निम्नलिखित विधि की सिफारिश की जाती है। 60 मिलीलीटर पूर्ण इथेनॉल, 5 ग्राम एमजी (चिप्स) और सीसीएल 4 या सीएचसीएल 3 (उत्प्रेरक) की कुछ बूंदों का मिश्रण तब तक रिफ्लक्स किया जाता है जब तक कि सभी एमजी एथिलेट में परिवर्तित न हो जाए। एक और 900 मिलीलीटर पूर्ण इथेनॉल जोड़ें, 1 घंटे के लिए रिफ्लक्स करें और आसवित करें। यदि पूर्ण विलायक में हैलोजन यौगिकों की अनुपस्थिति सुनिश्चित करना आवश्यक है, तो सीसीएल 4 या सीएचसीएल 3 के बजाय अत्यधिक अस्थिर एथिल ब्रोमाइड को उत्प्रेरक के रूप में उपयोग किया जा सकता है। जब इथेनॉल में एल्युमीनियम एथॉक्साइड का बेंजीन घोल मिलाया जाता है तो एक भारी अवक्षेप का निर्माण विलायक में 0.05% तक पानी की उपस्थिति का पता लगाना संभव बनाता है। आणविक छलनी 3ए पर पूर्ण इथेनॉल का भंडारण आपको 0.005% से अधिक की जल सामग्री वाले विलायक को संग्रहीत करने की अनुमति देता है।

95% अल्कोहल में से अधिकांश पानी ताजे चूने (CaO) पर रिफ्लक्सिंग और उसके बाद आसवन द्वारा हटा दिया जाता है। एक अन्य विधि के रूप में एज़ोट्रोपिक आसवन की सिफारिश की जाती है: पानी को टर्नरी एज़ोट्रोपिक मिश्रण से आसुत किया जाता है, उदाहरण के लिए बेंजीन-इथेनॉल-पानी (बीपी 64.48°); फिर बेंजीन-इथेनॉल (बीपी 68.24°) के दोहरे एज़ोट्रोपिक मिश्रण से बेंजीन को आसवित किया जाता है।

एथिल एसीटेट (बीपी 77.1°)

व्यावसायिक रूप से उपलब्ध एथिल एसीटेट में अक्सर अशुद्धियों के रूप में पानी, इथेनॉल और एसिड होते हैं; उन्हें विलायक को सोडियम कार्बोनेट के 5% जलीय घोल से, फिर कैल्शियम क्लोराइड के संतृप्त घोल से धोकर हटा दिया जाता है, जिसके बाद उन्हें निर्जल पोटेशियम कार्बोनेट पर सुखाया जाता है और पी 2 ओ 5 पर आसुत किया जाता है।

अन्य विलायक

सेलोसोल्व्स और कार्बिटोल्स को कैल्शियम सल्फेट पर सुखाकर और आसवन द्वारा शुद्ध किया जाता है। एसिड एनहाइड्राइड्स को संबंधित एसिड के पिघले हुए लवणों से आंशिक आसवन द्वारा शुद्ध किया जाता है; उच्च आणविक भार (6 कार्बन परमाणु, आदि) वाले एनहाइड्राइड वायुमंडलीय दबाव पर आसवन के दौरान विघटित हो जाते हैं।